3-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-yl]-dimethylsulfanium;trifluoromethanesulfonate
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₄H₂₉OSSi
• 分子量: 422.606
• InChiKey: PTUIFXSNMWJKDA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以89%的产率得到tert-butyl(cyclohex-1-en-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Sulfoniosilylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds. Facile nucleophilic substitution of 3-trialkylsilyloxyalk-2-enylenesulfonium salts

  摘要：

  在 78°C 下，α,β-烯酮和 α,β-烯醛与三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚进行磺基硅烷化，得到 3-三烷基甲硅烷基氧基烷-2-烯基锍盐，该盐容易被各种亲核试剂发生亲核取代。

  DOI：

  10.1039/c39930001188
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 二甲基硫 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铟介导的 β-烯丙基化、β-炔丙基化和 β-烯丙基化在 α,β-不饱和酮上：原位生成的 3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基锍盐与原位生成的有机铟试剂的反应

  摘要：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基锍盐，在 TBSOTf 存在下由 α,β-烯酮与二甲硫醚反应原位生成，与烯丙基进行新型亲核取代，得到 δ,ε-烯基的甲硅烷基烯醇醚酮产率良好，对应于正式的迈克尔加成产物。以类似的方式，炔丙基鎓在锍盐上的 1,4-炔丙基化以良好的产率产生相应的 δ,ε-炔基酮的甲硅烷基烯醇醚。衍生自γ-取代的炔丙基溴和铟的有机铟试剂以良好的产率提供相应的β-烯基酮的甲硅烷基烯醇醚。该反应通过涉及形成烯丙基锍盐的加成取代机制进行。

  DOI：

  10.1021/ja035988m

文献信息

• An Efficient Method for Cyclopentene Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones:  W(CO)₅(L)-Catalyzed 5-Endo-Dig Cyclization of 6-Siloxy-5-en-1-ynes
  作者：Nobuharu Iwasawa、Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Kooyeon Lee、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol026993i

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] A highly efficient method for the cyclopentene annulation onto alpha,beta-unsaturated ketones is described. Indium-mediated 1,4-propargylation onto alpha,beta-unsaturated ketones in the presence of tert-butyldimethylsilyl triflate and dimethyl sulfide gives the 6-siloxy-5-en-1-yne derivatives, which undergo W(CO)(5)(L)-catalyzed 5-endo-dig cyclization to give the corresponding

  [反应：见正文]描述了一种高效的环戊烯环化成α，β-不饱和酮的方法。在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐和二甲基硫醚存在下，铟介导的1,4-炔丙基化成α，β-不饱和酮，得到6-甲硅烷氧基-5-en-1-炔衍生物，其经历W（CO）（5） （L）催化的5-endo-dig环化反应以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。
• Indium-Mediated β-Allylation, β-Propargylation, and β-Allenylation onto α,β-Unsaturated Ketones:  Reactions of in-Situ-Generated 3-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloxyalk-2-enylsulfonium Salts with in-Situ-Generated Organoindium Reagents
  作者：Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Sunggak Kim、Nobuharu Iwasawa、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ja035988m

  日期：2003.8.1

  onium salts, generated in situ from the reaction of alpha,beta-enones with dimethyl sulfide in the presence of TBSOTf, underwent a novel nucleophilic substitution with allylindiums to give silyl enol ethers of delta,epsilon-alkenyl ketones in good yields, which correspond to formal Michael addition products. In a similar manner, 1,4-propargylation of propargylindiums onto the sulfonium salts produced

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基锍盐，在 TBSOTf 存在下由 α,β-烯酮与二甲硫醚反应原位生成，与烯丙基进行新型亲核取代，得到 δ,ε-烯基的甲硅烷基烯醇醚酮产率良好，对应于正式的迈克尔加成产物。以类似的方式，炔丙基鎓在锍盐上的 1,4-炔丙基化以良好的产率产生相应的 δ,ε-炔基酮的甲硅烷基烯醇醚。衍生自γ-取代的炔丙基溴和铟的有机铟试剂以良好的产率提供相应的β-烯基酮的甲硅烷基烯醇醚。该反应通过涉及形成烯丙基锍盐的加成取代机制进行。
• Sulfoniosilylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds. Facile nucleophilic substitution of 3-trialkylsilyloxyalk-2-enylenesulfonium salts
  作者：Sunggak Kim、Joo Hyeon Park、Yong Gil Kim、Joo Moon Lee

  DOI：10.1039/c39930001188

  日期：——

  Sulfoniosilylation of α,β-enones and α,β-enals with trialkylsilyl triflate and dimethyl sulfide at –78°C affords 3-trialkylsilyloxyalk-2-enylenesulfonium salts, which undergo facile nucleophilic substitution with various nucleophiles.

  在 78°C 下，α,β-烯酮和 α,β-烯醛与三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚进行磺基硅烷化，得到 3-三烷基甲硅烷基氧基烷-2-烯基锍盐，该盐容易被各种亲核试剂发生亲核取代。