(E)-N-(4-phenylbut-3-en-2-yl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-phenylbut-3-en-2-yl)acetamide
• 英文别名: (Z)-N-(4-phenylbut-3-en-2-yl)acetamide；(E)-3-Acetamido-1-phenylbut-1-ene；N-[(E)-4-phenylbut-3-en-2-yl]acetamide
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: QVMWEZRJSAAUMZ-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-3-丁炔-2-酮 在 (R,R)-QuinoxP 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 铁粉 、 sodium carbonate 、 cobalt(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 31.0h， 生成 (E)-N-(4-phenylbut-3-en-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  共轭烯炔的钴催化化学和对映选择性氢化

  摘要：

  不对称氢化是制备单一对映体化合物的最有效方法之一。然而，在具有多个不饱和键的底物中相对惰性的不饱和基团的化学和对映选择性氢化仍然是一个挑战。我们在此报告了共轭烯炔的高度化学和对映选择性氢化同时保持炔键完整的协议。机理研究表明，Co II 配合物的锌还原产生的伴随的 Zn 2+在启动合理的 Co I /Co III催化循环中起着关键作用。这种方法可以高效生成手性炔丙胺（高达 99.9 % ee 和 2000 S/C）和进一步有用的化学转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202106566

文献信息

• Radical C(sp³)–H alkenylation, alkynylation and allylation of ethers and amides enabled by photocatalysis
  作者：Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1039/c7gc00840f

  日期：——

  enables selective incorporation of alkenyl, alkynyl and allyl functional groups into the C(sp3)–H bond under green reaction conditions is developed. The process is based on the catalytic formation of α-alkoxyl/α-amidyl radicals via the homolytic activation of the C(sp3)–H bond of ethers/amides with a catalytic amount of diarylketone in the presence of a household fluorescent light bulb. This simple reaction

  开发了一种有效的自由基加成/消除反应，该反应能够在绿色反应条件下将烯基，炔基和烯丙基官能团选择性地掺入C（sp 3）–H键中。该过程基于在家用荧光灯的存在下，通过催化量的醚/酰胺的C（sp 3）-H键与催化量的二芳基酮的均质活化，催化形成α-烷氧基/α-ami基自由基。。这种简单的反应方案具有良好的官能团耐受性，可扩展性，方便的试剂和操作系统。该方法的合成应用已通过天然产物和不同有价值的合成酮的制备得到证明。
• Precise Synthesis of Chiral <i>Z</i> ‐Allylamides by Cobalt‐Catalyzed Asymmetric Sequential Hydrogenations
  作者：Yanhua Hu、Yashi Zou、Huiwen Yang、Haotian Ji、Yue Jin、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202217871

  日期：2023.4.3

  Cobalt-catalyzed asymmetric sequential hydrogenations of conjugated enynes have been developed. The precise synthesis of chiral Z-allylamides has been realized in high activity (up to 1000 S/C) and with excellent enantioselectivity (up to >99 % ee). Mechanism experiment and theoretical calculation supported a reasonable cationic CoI/CoIII redox catalytic cycle, and explained the difference in reactivity

  已经开发了钴催化的共轭烯炔的不对称顺序氢化。手性Z-烯丙基酰胺的精确合成已实现高活性（高达 1000 S/C）和出色的对映选择性（高达 >99% ee）。机理实验和理论计算支持合理的阳离子 Co I /Co III氧化还原催化循环，并解释了 Ph-BPE-Co 和 QuinoxP*-Co 之间反应性的差异。
• Cobalt(II)-Catalyzed Conversion of Allylic Alcohols/Acetates to Allylic Amides in the Presence of Nitriles
  作者：Manoj Mukhopadhyay、M. Madhava Reddy、G. C. Maikap、Javed Iqbal

  DOI：10.1021/jo00114a013

  日期：1995.5

  Various secondary allylic alcohols or their acetates and tertiary allylic alcohols can be converted to the corresponding transposed allylic amides in the presence of a catalytic quantity of cobalt(II) chloride and acetic anhydride in acetonitrile. Tertiary alcohols undergo complete rearrangement whereas secondary ones afford a mixture of regioisomers. Moderate yields of amides are also obtained by reacting acrylonitrile with secondary alcohols in 1,2-dichloroethane. The presence of acetic anhydride or acetic acid is crucial to the formation of amides as the absence of the former affords no amides and the allylic alcohols are mainly recovered as regioisomeric mixtures. The regioselectivity during amide formation can be enhanced by using cobalt complexes 14-16 in acetic acid medium. Some preliminary studies indicate that these reactions are proceeding via an pi-allyl complex or tight ion pair rather than a [3,3] sigmatropic rearrangement of acetamidate obtained in a Pinner reaction.
• Cobalt‐Catalyzed Chemo‐ and Enantioselective Hydrogenation of Conjugated Enynes
  作者：Yanhua Hu、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202106566

  日期：2021.7.26

  Asymmetric hydrogenation is one of the most powerful methods for the preparation of single enantiomer compounds. However, the chemo- and enantioselective hydrogenation of the relatively inert unsaturated group in substrates possessing multiple unsaturated bonds remains a challenge. We herein report a protocol for the highly chemo- and enantioselective hydrogenation of conjugated enynes while keeping

  不对称氢化是制备单一对映体化合物的最有效方法之一。然而，在具有多个不饱和键的底物中相对惰性的不饱和基团的化学和对映选择性氢化仍然是一个挑战。我们在此报告了共轭烯炔的高度化学和对映选择性氢化同时保持炔键完整的协议。机理研究表明，Co II 配合物的锌还原产生的伴随的 Zn 2+在启动合理的 Co I /Co III催化循环中起着关键作用。这种方法可以高效生成手性炔丙胺（高达 99.9 % ee 和 2000 S/C）和进一步有用的化学转化。