borondipyrromethene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: borondipyrromethene
• 英文别名: BODIPY；4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；dipyrromethene boron difluoride；2,2-difluoro-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene
• 化学式: C₉H₇BF₂N₂
• 分子量: 191.976
• InChiKey: GUHHEAYOTAJBPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  7.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  borondipyrromethene 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种BODIPY的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种商业化BODIPY的合成方法，以电化学卤化反应生成的两种氯代BODIPY为基础原料，通过Suzuki偶联反应、酯水解反应、酰酯化反应完成了多种商业化BODIPY的合成，整个合成路线绿色环保、经济高效，电化学制备的两种氯代BODIPY性质稳定易于储存，易于操作，可以实现克制备，大大节省了这些商业化BODIPY的合成成本，实现了它们的国产化。

  公开号：

  CN109234759B
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二吡咯基甲烷 在 四氯苯醌 、 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以23%的产率得到borondipyrromethene
  参考文献：
  名称：

  F-BODIPYs的亲核介观取代研究及4,4-Difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene合成的改进

  摘要：

  选择一系列三个 F-BODIPY，在中间位置具有不同程度的空间拥挤，以研究 F-BODIPY 的亲核中间取代。对这些 F-BODIPY 之一 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene（完全未取代的联吡啶骨架）的合成进行了优化，以提供比常规文献程序更高的产率。这种改进的程序包括使用对氯苯醌而不是 DDQ 氧化二吡咯甲烷，以产生二吡喃，然后将其作为其 BF2 复合物原位捕获。一系列 F-BOIDPY 与正丁基锂的亲核内消旋烷基化以中等至良好的收率得到了内消旋 F-BOIDPY。这项工作代表了一种合成内消旋烷基化 F-BODIPY 的新的、综合可行的方法。将亲核取代方法扩展到中间芳基化是可能的。然而，该反应是非选择性的：硼取代，得到硼-二芳基 C-BOIDPY，优先于亲核中间取代发生，因此获得了产物的混合物。F-BODIPYs 的亲核介观取代 Crawford

  DOI：

  10.3987/com-10-12099
• 作为试剂：
  描述：

  6-氨基-1,3-二丙基-5-亚硝基脲嘧啶 在 盐酸 、 ammonium hydroxide 、 sodium dithionite 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 potassium hydroxide 、 borondipyrromethene 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-N-(2-(6-(2-(4-(2-(5,5-difluoro-7-(thiophen-2-yl)-5H-4l⁴,5l⁴-dipyrrolo[1,2-c:2′,1′-f ][1,3,2]diazaborinin-3-yl)vinyl)phenoxy)acetamido)hexanamido)ethyl)-4-(2,6-dioxo-1,3-dipropyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H-purin-8-yl)bicyclo[2.2.2]octane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  亚型选择性荧光拮抗剂在人类细胞中腺苷A 1受体研究中的开发与应用

  摘要：

  腺苷A 1受体（A 1 AR）是一种G蛋白偶联受体（GPCR），可为包括充血性心力衰竭，心动过速和神经性疼痛在内的多种疾病提供重要的治疗机会。A 1 AR选择性荧光配体的发展将增强我们对A 1 AR药理学基础的亚细胞机制的理解，从而促进更有效和选择性疗法的发展。在此，我们报告A 1系列小说的设计，合成和应用基于8功能化的双环[2.2.2]辛基黄嘌呤和3功能化的8（金刚烷-1-基）黄嘌呤支架的AR选择性荧光探针。这些荧光偶联物允许使用NanoBRET定量动力学和平衡配体结合参数，并通过共聚焦成像和全内反射荧光（TIRF）显微镜观察活细胞中特定受体的分布模式。这样，本文所述的新颖的A 1 AR-选择性荧光拮抗剂可以与一系列基于荧光的技术结合应用，以促进对活细胞中A 1 AR分子药理学和信号传导的理解。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c02067

文献信息

• Silver-mediated direct C–H amination of BODIPYs for screening endoplasmic reticulum-targeting reagents
  作者：Huaxing Zhang、Xingyu Chen、Jingbo Lan、Yanhong Liu、Fulin Zhou、Di Wu、Jingsong You

  DOI：10.1039/c8cc00238j

  日期：——

  A highly efficient direct C–H amination of BODIPYs has been accomplished through the Ag(I)-mediated nucleophilic addition of an amino radical to BODIPY at the C3- and/or C5-position and deprotonation processes under mild conditions. This protocol greatly streamlines the access to a variety of 3-aminated and 3,5-diaminated BODIPYs. The resulting BODIPYs with morpholine groups (3q and 4b) exhibit specific

  BODIPYs的高效CH-H胺化反应是通过在Ag-（I）介导的C3-和/或C5位置上的氨基向BODIPY的亲核加成以及在温和条件下的去质子化过程完成的。该协议极大地简化了对各种3胺化和3,5胺化BODIPY的访问。产生的具有吗啉基团（3q和4b）的BODIPY表现出特定的内质网（ER）定位能力和可忽略的细胞毒性，这可能是潜在的ER靶向试剂。
• Methylated Unsymmetric BODIPY Compounds: Synthesis, High Fluorescence Quantum Yield and Long Fluorescence Time
  作者：Xian-Fu Zhang、George Q. Zhang、Jiale Zhu

  DOI：10.1007/s10895-019-02349-5

  日期：2019.3

  rate constant, but causes the decrease in fluorescence lifetime. H-bonding solvents increase both the fluorescence lifetime and quantum yields. The methylated BODIPYs show the ability to generate singlet oxygen (1Δg) which is evidenced by near-IR luminescence and DPBF chemical trapping techniques. The formation quantum yield of singlet oxygen (1Δg) for the compounds is up to 0.15 ± 0.05.

  我们表明，通过不对称反应方法可以轻松有效地合成具有一个，两个和三个甲基的不对称BODIPY化合物。在不同极性的溶剂中检查了它们的稳态和时间分辨的荧光性质。这些化合物显示出高的荧光量子产率（0.87至1.0），长的荧光寿命（5.89至7.40 ns）和小的斯托克斯位移（199至443 cm -1））。甲基取代表现出对UV-Vis吸收和荧光性质的影响，例如发射光谱和吸收光谱中的蓝移。扮演重要角色的是甲基而不是位置。除3 M-BDP以外，BODIPY核上甲基的数量增加导致荧光量子产率和辐射速率常数的增加，但导致荧光寿命的降低。氢键溶剂可延长荧光寿命和量子产率。甲基化BODIPYs显示以产生单线态氧的能力（1 Δ克），其通过近红外发光和DPBF化学捕集技术证实。单线态氧的生成的量子产率（1 Δ克）的化合物最大为0.15±0.05。
• Synthesis and Properties of Meso-unsubstituted 3-Pyrrolyl Boron Dipyrromethene
  作者：Vellanki Lakshmi、Mushtaque S. Shaikh、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1007/s10895-013-1165-2

  日期：2013.5

  We report the synthesis of meso-free 3-pyrrolyl boron dipyrrin (3-pyrrolyl BODIPY) and fully unsubstituted meso-free boron dipyrrin (parent BODIPY) in one pot under simple reaction conditions by treating meso-free dipyrromethane with pyrrole in CHCl3 followed by oxidation with DDQ, neutralization with triethylamine and complexation with BF3.OEt2. The compounds were separated by column chromatography on silica and isolated in 6–10 % yields. The compounds are characterized by HR-MS mass, NMR, absorption, electrochemical and fluorescence techniques. The meso-free 3-pyrrolyl BODIPY exhibit red shifted absorption and emission bands compared to meso-free BODIPY. The meso-free BODIPY exhibit green fluorescence and meso-free 3-pyrrolyl BODIPY exhibit orange fluorescence in solution. Furthermore, compared to meso-phenyl 3-pyrrolyl BODIPY, the meso-free 3-pyrrolyl BODIPY is more strongly fluorescent with nearly 41 % increase in quantum yield. Electrochemical studies showed that meso-free 3-pyrrolyl BODIPY exhibit one irreversible reduction and one ill-defined oxidation indicating that the compound is not stable under redox conditions. Computational studies revealed that meso-free pyrrolyl BODIPY has reduced HOMO-LUMO gap compared to parent meso-free BODIPY. Furthermore, the meso-free 3-pyrrolyl BODIPY exhibit much higher quantum yield compared to meso-aryl analogue of 3-pyrrolyl BODIPY.

  我们报告了在简单反应条件下通过将无间屈蒽和吡咯在CHCl3中反应，然后用DDQ氧化、中和三乙胺以及与BF3·OEt2络合，合成无间屈的3-吡咯基硼双吡咯（3-吡咯基BODIPY）和完全未经取代的无间屈硼双吡咯（母体BODIPY），这可以在一个反应锅中完成。通过硅胶柱层析分离得到这些化合物，收率在6-10%之间。这些化合物通过高分辨率质谱、核磁共振、吸收、 electrochemical 和荧光技术进行表征。无间屈3-吡咯基BODIPY的吸收和发射带相较于无间屈BODIPY出现红移。在溶液中，无间屈BODIPY呈现绿色荧光，而无间屈3-吡咯基BODIPY则展现出橙色荧光。此外，与无间苯基3-吡咯基BODIPY相比，无间屈3-吡咯基BODIPY的荧光更强，量子产率提高近41%。电化学研究表明，无间屈3-吡咯基BODIPY表现出一个不可逆的还原反应和一个不明确的氧化反应，表明该化合物在氧化还原条件下不稳定。计算研究显示，无间屈吡咯基BODIPY的HOMO-LUMO能隙相较于母体无间屈BODIPY有所降低。此外，无间屈3-吡咯基BODIPY的量子产率明显高于无间芳基类3-吡咯基BODIPY。
• Synthesis and characterisation of the unsubstituted dipyrrin and 4,4-dichloro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene: improved synthesis and functionalisation of the simplest BODIPY framework
  作者：Brandon R. Groves、Sarah M. Crawford、Travis Lundrigan、Chérif F. Matta、Shahin Sowlati-Hashjin、Alison Thompson

  DOI：10.1039/c2cc37480c

  日期：——

  An improved and scalable synthesis of the unsubstituted 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene framework facilitates access to the previously unreported parent dipyrrin HCl salt, as well as 4,4-dichloro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene.

  对未取代的 4,4-二氟-4-bora-3a,4a-diaza-s-茚框架进行改进和可扩展的合成，有助于获得以前未报道过的盐酸二吡咯啉母盐以及 4,4-二氯-4-bora-3a,4a-diaza-s-茚。
• Fluorescent chemosensors for metals based on dipyrrins
  申请人：Bentley Paul A.

  公开号：US20080182333A1

  公开（公告）日：2008-07-31

  The present invention is a new class of fluorescent sensor with unprecedented sensitivity, selectivity and synthetic efficiency for the identification and qualitative and quantitative detection of transition metal ions. The chemosensing properties are based on an internal charge transfer mechanism or photo-induced electron transfer and are effective in vitro. The chemosensor comprises one or more electron donating dipyrrin functionalities linked to an electron withdrawing functionality. The chemosensor forms a stable transition metal complex through internal charge transfer between the electron donating functionality and the target transition metal, which results in measurable fluorescence. Specific examples for sensing zinc and copper ions are described.

  本发明是一种新型荧光传感器，具有前所未有的灵敏度、选择性和合成效率，用于识别、定性和定量检测过渡金属离子。化学传感特性基于内部电荷转移机制或光诱导电子转移，并在体外有效。化学传感器包括一个或多个电子供体二吡咯基团与一个电子受体功能团相连。化学传感器通过电子供体功能团与目标过渡金属之间的内部电荷转移形成稳定的过渡金属配合物，从而产生可测量的荧光。描述了感测锌离子和铜离子的具体例子。