W(≡CPh)Br₃.(dme)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: W(≡CPh)Br₃.(dme)
• 英文别名: {(WCPh)Br3(dme)}；Benzylidyne(tribromo)tungsten;1,2-dimethoxyethane；benzylidyne(tribromo)tungsten;1,2-dimethoxyethane
• 化学式: C₁₁H₁₅Br₃O₂W
• 分子量: 602.801
• InChiKey: DZQXKMZSKPRCKS-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(≡CPh)Br₃.(dme) 、 三甲基膦 在 Zn 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钼和钨的三甲基膦取代的卡宾配合物的合成和质子化反应。亚烷基钨配合物[（W：CHR）Cl2（CO）（PMe3）2]作为含有弱配位配体的碳炔配合物的前体

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00145a036
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 tetramethylammonium(pentacarbonylbenzoyl)tungsten 、 草酰溴 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到W(≡CPh)Br₃.(dme)
  参考文献：
  名称：

  钼和钨的单溴四羰基（亚烷基）配合物氧化转化为三溴（亚烷基）配合物

  摘要：

  Schrock 及其同事在过去几年中开发了烷炔或碳炔、钼和钨的高氧化态配合物的化学性质。这项工作导致发现了显着的反应，例如钨'和钼的三烷氧基金属亚烷基配合物进行乙炔复分解，或在三卤钨亚烷基配合物与乙炔 ^ 的反应中形成环戊二烯基配体。^ 大多数这种化学是通过使用新戊炔系统研究的. 这种限制源于用于制备烷炔配合物的合成方法，α-氢消除，该方法仅在使用大取代基时才能很好地进行，例如，在(Me3CCH2)3M=LCMe3(M=Mo，W)的制备中。 ,v5 然而，这种化学的中心化合物是三氯配合物，例如，二甲氧基乙烷 (DME) 稳定的 C13(DME)M==LCMe3 (M = Mo, W)，通过用 HCl 处理从三新戊基（neopenty1idyne）金属配合物获得。 235 基本上所有其他新戊炔配合物都可以从这些化合物制备. 除了可以通过乙炔复分解制备的三烷氧基衍生物外，显然通常无法获得包含其他亚烷基配体的类似配合物。

  DOI：

  10.1021/ja00263a054

文献信息

• Catalysts for the alkyne metathesis
  申请人：Fuerstner Alois

  公开号：US08993470B2

  公开（公告）日：2015-03-31

  Organometallic compounds of the general formula (I), in which M=Mo, W, are claimed.

  通用式(I)的有机金属化合物，其中M=Mo，W。
• Practical New Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts with Optimized Activity and Selectivity Profiles
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104800w

  日期：2010.8.18

  adaptation of the established synthesis routes leading to Schrock alkylidynes or can be generated in situ from the molybdenum nitride complex 11, which itself is readily accessible in large quantity from inexpensive sodium molybdate. Complexation of the active silanolate complexes 12 and 24 with 1,10-phenanthroline affords complexes 15 and 25, respectively, which are stable in air for extended periods

  发现三苯基硅烷醇化物配体赋予钼烷炔配合物优异的反应性和出色的官能团耐受性，可催化各种炔烃复分解反应。活性物质可以通过适应已建立的导致 Schrock 烷炔的合成路线以高产率获得，或者可以从氮化钼络合物 11 原位生成，其本身很容易从廉价的钼酸钠大量获得。活性硅烷醇化物复合物 12 和 24 与 1,10-菲咯啉的络合分别得到复合物 15 和 25，它们在空气中长时间保持稳定。虽然这些菲咯啉加合物本身对炔烃没有反应，但在接触 MnCl(2) 后，催化活性可以方便地恢复。所以，从业者可以选择不同的炔烃复分解（预）催化剂，这些催化剂易于处理但应用广泛且耐受性极强。许多具有代表性的分子间和分子内炔烃复分解反应，包括对大量生物活性和部分不稳定天然产物的应用，显示了这些新工具的显着范围。此外，发现向反应混合物中加入分子筛（5 A > 或 = 4 A >> 3 A）显着提高了化学产率，同时提高了反应速率。这种好处归因于
• Progress toward new catalysts for acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization reactions
  作者：Laura L. Blosch、A.Scott Gamble、James M. Boncella

  DOI：10.1016/0304-5102(92)80161-9

  日期：1992.10

  The compounds Tp'W(CHR)(E)X (Tp' = hydridotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate; R = CMe3, Ph; E = O, NPh; X = Cl, Br), 4a-c, have been synthesized by reaction of Tp'W(CR)X2 (R = CMe3, X = Cl; R = Ph, X = Br), 3a,b, with neutral alumina or aniline. Compounds 3a,b and 4a - c are air stable and thermally stable to > 100-degrees-C in the solid state. When combined with 1 equivalent of AlCl3, Tp'W(CHPh)(NPh)Br, 4c, catalyzes the acyclic diene metathesis (ADMET) oligomerization of 1,9-decadiene, giving a mixture of 1,9,17-octadecatriene, 1,9,17,25-hexadodecatetraene and ethylene (almost-equal-to 30% conversion). The new alkylidene complex, 4a, is an efficient ring-opening metathesis polymerization (ROMP) catalyst in the presence of AlCl3 as a co-catalyst.
• Synthesis and structure of a phenylalkylidyne complex of tris(3,5-dimethylpyrazolyl)boratodibromotungsten
  作者：John C. Jeffery、Jon A. McCleverty、Mark D. Mortimer、Michael D. Ward

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81645-9

  日期：1994.1

  [W(drop CPh)Br-2HB(3,5-Me(2)pyz)(3)}], formed by reaction of [W(drop CPh)Br-3(dme)] with K[HB(3,5-Me(2)pyz)(3)], undergoes quasi-reversible reduction and oxidation processes as determined by cyclic voltammetry, and the X-ray structure determination of the toluene solvate confirms the overall six-coordination of the metal.
• Synthesis and protonation reactions of trimethylphosphine-substituted carbyne complexes of molybdenum and tungsten. The tungsten alkylidene complexes [(W:CHR)Cl2(CO)(PMe3)2] as precursors for carbyne complexes containing weakly coordinated ligands
  作者：Andreas Mayr、Marianna F. Asaro、Michael A. Kjelsberg、Ken S. Lee、Donna Van Engen

  DOI：10.1021/om00145a036

  日期：1987.2