作者:Erkki J. Nurminen、Jorma K. Mattinen、Harri Lönnberg
DOI:10.1039/a801250d
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of the alcohol: the alcoholysis of 1b is zero-order in the concentration of alcohol and second-order in the concentration of tetrazole. The reaction of 1b with tetrazole is independent of the concentration of the tetrazolide anion and second-order in that of tetrazole, while the reverse reaction, aminolysis of 2b is first-order in the concentration of the amine. The alcoholysis of 2b is, in turn, first-order
在THF中用31 P NMR光谱研究了二异丙基N,N-二异丙基亚磷酰胺(1b)与叔丁醇的四唑催化反应动力学,并将所得结果与观察到的可能的部分反应进行了比较,即。二异丙基四唑基亚磷酸酯(2b)的形成及其随后的醇解。首先用二甲基N,N检查过程的化学计量-MeCN中的-二异丙基亚磷酰胺(1a)。在没有醇和存在醇的情况下,四唑促进的1b消失速度都一样快:1b的醇解反应在醇浓度中为零级,在四唑浓度中为二级。1b与四唑的反应与四唑化物阴离子的浓度无关,且与四唑的反应浓度无关。而在2b的逆反应中,2b的氨解反应与胺的浓度无关。2b的醇解继而在醇浓度中是一阶的,在四唑中是二阶的,但是在没有四唑的情况下它也进行,尽管缓慢。1b醇解的时间依赖性产物分布显示2b的中间积累,但其水平低于通过应用为假定的部分反应独立确定的速率常数所能预测的水平。因此,显示出1b的四唑催化的醇解至少主要进行。通过2b,但提出了一