P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphinic amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphinic amide
• 英文别名: N-diphenylphosphoryl-4-(trifluoromethyl)aniline
• 化学式: C₁₉H₁₅F₃NOP
• 分子量: 361.303
• InChiKey: ZIIPXKGHGWBZFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphinic amide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用阳离子二磷氮烷一氧化钯配合物合成非交替聚酮

  摘要：

  烯烃与一氧化碳的共聚引起了学术界和工业界的极大兴趣，极性羰基的引入使所得聚酮具有优异的机械强度、结晶度、光降解性、亲水性、表面和阻隔性能。然而，大多数报道的聚酮由于在普通溶剂中的溶解度有限和较高的熔融温度（T m∼ 260 °C) 源于严格的交替结构。乙烯与CO的非交替共聚是一种非常有前景的方法，可以解决传统完美交替聚酮的加工性问题。在贡献中，发现被强给电子基团取代的钯配位的一氧化二磷氮烷对生产非交替聚酮具有高反应性，高达 24.2% 的额外乙烯掺入使T m值降低至 147 和 165 °C，并进一步改善了热所得材料的稳定性（T d ∼ 339 °C）。我们的数据表明，阳离子钯配合物在这种共聚反应中也表现出优异的反应性和前所未有的非交替度。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04964
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 双氧水 、 magnesium 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 二溴甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 P,P-diphenyl-N-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的对映体CH活化使得能够获得对位手性环磷酰胺

  摘要：

  具有立体异构磷原子的化合物通常用作过渡金属和有机催化剂的配体。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法可从容易获得的二芳基次膦酰胺合成P-手性化合物。已证明，使用配备有合适的邻苯二酚环戊二烯基配体的铑（III）配合物可以实现对映体确定CH活化步骤。一旦被炔烃捕获，就会以高收率和对映选择性形成具有立体原子的磷（V）原子的多种环状次膦酰胺。而且，这些可以被对映体还原为P-手性磷（III）化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201606637

文献信息

• Ligand-free copper-catalyzed denitrogenative arylation of phosphorylamides with arylhydrazines
  作者：Qiao Zhu、Shiying Che、Zhenghong Luo、Zijian Zhao

  DOI：10.1080/00397911.2020.1725577

  日期：2020.4.2

  Abstract A straightforward arylation of phosphorylamides with arylhydrazines hydrochloride was herein demonstrated. The protocol proceeded in the presence of a catalytic loading of Cu(OAc)2 as the catalyst, DTBP as the external oxidant and Cs2CO3 as the base, but without any ligands. And a series of N-aryl phosphorylamides were successfully obtained in high efficiency (up to 93% yields) with good substituents

  摘要 本文证明了磷酰胺与芳基肼盐酸盐的直接芳基化反应。该协议在 Cu(OAc)2 作为催化剂、DTBP 作为外部氧化剂和 Cs2CO3 作为碱的催化负载存在下进行，但没有任何配体。并且成功地获得了一系列N-芳基磷酰胺，其具有良好的取代基相容性（多达30个例子），具有高效率（高达93％的产率）。基于控制反应和文献探索的结果，提出了自由基机理的简便方法。图形概要
• The Chan-Evans-Lam N -arylation of phosphonic/phosphinic amides
  作者：Yuqin Xu、Qiong Su、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.028

  日期：2017.8

  A stoichiometric copper(II)-mediated arylation protocol of phosphinamides and phosphonamides was herein demonstrated. Various unreported N-aryl phosphinamides and phosphonamides were successfully prepared through Chan-Evans-Lam reaction with high efficiency (up to 88% yields) and good functional groups tolerance (30 examples) in the absence of any ligands or co-catalysts.

  本文证明了化学计量的铜（II）介导的次膦酰胺和膦酰胺的芳基化方案。在没有任何配体或助催化剂的情况下，通过Chan-Evans-Lam反应以高效率（高达88％的收率）和良好的官能团耐受性（30个实例）成功地制备了各种未报告的N-芳基次膦酰胺和膦酰胺。
• A Versatile Ligand Platform for Palladium- and Nickel-Catalyzed Ethylene Copolymerization with Polar Monomers
  作者：Min Chen、Changle Chen

  DOI：10.1002/anie.201711753

  日期：2018.3.12

  The ability to carry out transition‐metal‐catalyzed copolymerizations of olefins with polar monomers is a great challenge in the field of olefin polymerization. Palladium has been the dominant player in this field, while its low‐cost nickel counterpart has only achieved very limited success. We report the synthesis and evaluation of a highly versatile platform based on diphosphazane monoxide ligands

  在烯烃聚合领域，进行烯烃与极性单体的过渡金属催化共聚反应的能力是一个巨大的挑战。钯金一直是该领域的主导者，而其低成本的镍对应物仅取得了非常有限的成功。我们报告了基于二磷氮烷一氧化碳配体的高度通用平台的合成和评估。带有这些配体的钯和镍催化剂都介导乙烯与许多基本极性单体的共聚。
• Synthesis of Phosphinic Amides from Chlorophosphines and Hydroxyl Amines via P(III) to P(V) Rearrangement
  作者：Fang Cheng、Dongqiu Li、Jing Li、Yuhai Tang、Yong Wu、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00229

  日期：——

  we devised a phosphorus-containing species as a radical precursor, but without the generation of phosphorus waste. Accordingly, a catalyst-free synthesis of phosphinic amides from hydroxyl amines and chlorophosphines via P(III) to P(V) rearrangement is described. Mechanistically, it may involve the initial formation of a R2N–O–PR2 species that undergoes homolysis of N–O bonds and subsequent radical

  膦酰基是产生新自由基的重要介质，但通常会产生化学计量的氧化膦/硫化物废物。在此，我们设计了一种含磷物质作为自由基前体，但不会产生磷废物。因此，描述了通过 P(III) 到 P(V) 重排从羟基胺和氯膦无催化剂合成次膦酰胺。从机理上讲，它可能涉及 R 2 N–O–PR 2物种的初始形成，该物种经历 N–O 键的均裂和随后的自由基重组。
• Metallaphotoredox-Enabled Construction of the P(O)–N Bond from Aromatic Amines and P(O)–H Compounds
  作者：Kai-Cheng Yu、Hai Li、Yuan-Hong Tu、Hui Zhao、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03860

  日期：2022.12.16

  We have developed a dual copper/photoredox-catalyzed approach for the construction of the P(O)–N bond from commercially available aromatic amines and P(O)–H compounds. This metallaphotoredox method avoids toxic or corrosive reagents and does not require prefunctionalized substrates. The reaction has a broad substrate scope and is suitable for the synthesis of phosphonamides and phosphinamides, thus

  我们开发了一种双铜/光氧化还原催化方法，用于从市售芳香胺和 P(O)-H 化合物构建 P(O)-N 键。这种金属光氧化还原方法避免了有毒或腐蚀性试剂，并且不需要预功能化的底物。该反应具有广泛的底物范围，适用于膦酰胺和膦酰胺的合成，从而补充了以前的非光化学方法。该反应适用于药物分子的直接修饰，并且可以在克规模上进行。