[(bis(diisopropylphosphino)propane)FeCl2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [(bis(diisopropylphosphino)propane)FeCl2]
• 英文别名: 3-Di(propan-2-yl)phosphanylpropyl-di(propan-2-yl)phosphane;iron(2+);dichloride
• 化学式: C₁₅H₃₄Cl₂FeP₂
• 分子量: 403.135
• InChiKey: HSZQMEKHAOBCBS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.02
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(bis(diisopropylphosphino)propane)FeCl2] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（0）片段上的配体交换和烯丙基CH活化：π-络合物，烯丙基铁物种和金属环

  摘要：

  配合物[（dippp）Fe（C 2 H 4）2 ]（2）和[CpFe（C 2 H 4）2 ] [Li·（tmeda）]（5）都含有形式上为零价的铁中心，但表现出明显不同催化性能。尽管5能够诱导广泛的环异构化和环加成反应，2到目前为止，基本上仅限于炔烃和腈的环三聚。对两种复杂的相对于不饱和基材的行为的研究提供了对这种独特行为的可能起源的见解。因此，发现普通末端或内部烯烃不更换连接的乙烯单元2，而较强的π -受体配体1,5-环辛二烯，2-降冰片烯，和二苯基乙炔，得到相应的π络合物8，9，10，和13。参与氧化环化并形成相应金属环12的环丙烯衍生物。烯丙基-9-BBN或烯基-9-BBN衍生物屈服于烯丙基CH活化，并形成了非正统的烯丙基铁配合物25和27，其特征是铁和硼原子之间具有桥联氢化物配体。同样地，如果存在烯丙基CH键，则1，3-二烯与2结合良好，但会自发活化。如形成环戊二烯基乙基络合物22

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00571
• 作为产物：
  描述：

  、 1,3-二(二异丙基膦酰)丙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到[(bis(diisopropylphosphino)propane)FeCl2]
  参考文献：
  名称：

  铁催化的基本步骤：探讨烷基铁和烯烃复合物之间的联系，探讨它们在C中的相关性。H激活和C ？C键形成

  摘要：

  用含β-氢原子的格氏试剂对配合物2和7进行烷基化对于理解CH活化以及由低价铁物种介导的CC键形成具有重要意义。具体来说，在乙烯气氛下2与EtMgBr的反应提供了双乙烯配合物1，该配合物是原型[2 + 2 + 2]环加成反应的活性预催化剂，并且是进行机理研究的有价值的探针。通过将其转化为双炔烃配合物6可以说明这一方面，这是负载有两个底物分子的环加成催化剂的空前表现。另一方面，2的烷基化用1当量的环己基溴化镁提供的独特的烷基铁种类11具有14电子计数，其具有不少于4个β-H原子，但在低温下对消除β-氢化物稳定。相反，用环己基溴化镁对1进行彻底的烷基化会触发由单个铁中心介导的两个连续的C–H活化反应。将得到的复合物在溶液（a二烯二氢化字符15），而其在固态结构是具有η更一致的3 -烯丙基铁氢化再现设有一个额外的抓氢键（14）。最后，制备环戊二烯基铁络合物25说明了如何介导铁介导的C–H激活级联以

  DOI：

  10.1002/anie.201410069

文献信息

• Gabor, B.; Goddard, R.; Holle, S., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences
  作者：Gabor, B.、Goddard, R.、Holle, S.、Jolly, P. W.、Krueger, C.、et at.

  DOI：——

  日期：——
• Ligand Exchange on and Allylic C–H Activation by Iron(0) Fragments: π-Complexes, Allyliron Species, and Metallacycles
  作者：Alicia Casitas、Helga Krause、Sigrid Lutz、Richard Goddard、Eckhard Bill、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00571

  日期：2018.3.12

  featuring a bridging hydride ligand between the iron and the boron atoms. Along the same line, 1,3-dienes bind well to 2 but undergo spontaneous activation if allylic C–H bonds are present; the resulting hydride is transferred to a residual ethylene ligand, as manifest in the formation of the cyclopentadienyl ethyl complex 22. The same elementary steps surface in a remarkable reaction cascade comprising

  配合物[（dippp）Fe（C 2 H 4）2 ]（2）和[CpFe（C 2 H 4）2 ] [Li·（tmeda）]（5）都含有形式上为零价的铁中心，但表现出明显不同催化性能。尽管5能够诱导广泛的环异构化和环加成反应，2到目前为止，基本上仅限于炔烃和腈的环三聚。对两种复杂的相对于不饱和基材的行为的研究提供了对这种独特行为的可能起源的见解。因此，发现普通末端或内部烯烃不更换连接的乙烯单元2，而较强的π -受体配体1,5-环辛二烯，2-降冰片烯，和二苯基乙炔，得到相应的π络合物8，9，10，和13。参与氧化环化并形成相应金属环12的环丙烯衍生物。烯丙基-9-BBN或烯基-9-BBN衍生物屈服于烯丙基CH活化，并形成了非正统的烯丙基铁配合物25和27，其特征是铁和硼原子之间具有桥联氢化物配体。同样地，如果存在烯丙基CH键，则1，3-二烯与2结合良好，但会自发活化。如形成环戊二烯基乙基络合物22
• Elementary Steps of Iron Catalysis: Exploring the Links between Iron Alkyl and Iron Olefin Complexes for their Relevance in CH Activation and CC Bond Formation
  作者：Alicia Casitas、Helga Krause、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201410069

  日期：2015.1.26

  iron center. The resulting complex has a diene dihydride character in solution (15), whereas its structure in the solid state is more consistent with an η3‐allyl iron hydride rendition featuring an additional agostic interaction (14). Finally, the preparation of the cyclopentadienyl iron complex 25 illustrates how an iron‐mediated C–H activation cascade can be coaxed to induce a stereoselective CC bond

  用含β-氢原子的格氏试剂对配合物2和7进行烷基化对于理解CH活化以及由低价铁物种介导的CC键形成具有重要意义。具体来说，在乙烯气氛下2与EtMgBr的反应提供了双乙烯配合物1，该配合物是原型[2 + 2 + 2]环加成反应的活性预催化剂，并且是进行机理研究的有价值的探针。通过将其转化为双炔烃配合物6可以说明这一方面，这是负载有两个底物分子的环加成催化剂的空前表现。另一方面，2的烷基化用1当量的环己基溴化镁提供的独特的烷基铁种类11具有14电子计数，其具有不少于4个β-H原子，但在低温下对消除β-氢化物稳定。相反，用环己基溴化镁对1进行彻底的烷基化会触发由单个铁中心介导的两个连续的C–H活化反应。将得到的复合物在溶液（a二烯二氢化字符15），而其在固态结构是具有η更一致的3 -烯丙基铁氢化再现设有一个额外的抓氢键（14）。最后，制备环戊二烯基铁络合物25说明了如何介导铁介导的C–H激活级联以