(E)-3-(1,3-diphenylallyl)oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-3-(1,3-diphenylallyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (E)-3-(1,3-diphenylallyl)oxazolidine-2-one；3-[(E)-1,3-diphenylprop-2-enyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: WSPGXOIBBXQXAA-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(1,3-diphenylallyl)oxazolidin-2-one 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₁₈H₁₇NO₂
  参考文献：
  名称：

  光激发手性铜络合物介导的烯烃 E → Z 异构化可实现动力学分辨率

  摘要：

  虽然不对称合成已被确立为以最有效和最实用的方式构建多功能对映体富集分子的强大合成工具，但外消旋体的拆分仍然是合成手性化合物的最普遍的工业方法。然而，通过外消旋E-烯烃的催化非酶动力学拆分直接形成对映纯Z-异构体仍然具有挑战性。在此，我们公开了一种前所未有的对映选择性E → Z由光激发的手性铜络合物介导的异构化。该催化系统能够实现 2-苯乙烯基吡咯烷的动力学拆分。这个过程在热条件下很难实现。机械实验和密度泛函理论 (DFT) 计算表明，两种对映异构体的底物-催化剂复合物的不同总敏化率导致观察到优异的动力学拆分效率。这种光化学转化扩大了动力学分辨率的潜力，超出了它们已建立的基态反应性，为处于激发态的对映选择性催化提供了一种新的反应模式。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04040
• 作为产物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 3-tetradecyl-1-(4-sulfobutyl)imidazolium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.3h， 以98%的产率得到(E)-3-(1,3-diphenylallyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  磺酸功能化离子液体，是无金属，高效和可重复使用的用于醇直接胺化的催化剂

  摘要：

  合成了一系列磺酸官能化（SO 3 H官能化）的离子液体，并将其用作无金属，高选择性和高效的催化剂，用于醇的直接胺化。值得注意的是，SO 3系列的活动比较了H-官能化的离子液体，并使用3-十四烷基-1-（丁基-4-磺酰基）咪唑三氟甲磺酸盐（[BsTdIM] [OTf]）作为催化剂，可分离出92％的产率。重要的是，催化体系具有广泛的底物范围，包括苄基，烯丙基，炔丙基，带有磺酰胺的脂族醇，酰胺，氨基甲酸酯，芳族胺和N杂环化合物。有趣的是，该系统还适用于几克规模的酒精直接胺化。此外，[BsTdIM] [OTf]的可重用性质使该协议更具吸引力，并且避免了酸性催化剂的处理和中和。此外，初步实验表明该反应应通过S N 1途径进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100886

文献信息

• 功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN103073372B

  公开（公告）日：2016-03-02

  本发明公开了一种功能化离子液体催化合成胺类化合物的方法。利用功能化离子液体为催化剂，催化胺与醇的N-烷基化反应，合成了相应化合物衍生物的方法。该方法以酸功能化离子液体为催化剂，合成了一系列胺的化合物，本发明的优点是，催化体系为无金属体系；催化剂用量少，催化活性高；催化剂稳定性好；催化剂腐蚀性低，操作简单，反应温和；后处理简单，催化剂可以循环使用。
• Aluminum Triflate as a Powerful Catalyst for Direct Amination of Alcohols, Including Electron‐Withdrawing Group‐Substituted Benzhydrols
  作者：Takashi Ohshima、Junji Ipposhi、Yasuhito Nakahara、Ryozo Shibuya、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/adsc.201200536

  日期：2012.9.17

  Direct aminations of allylic alcohols, benzylic alcohols, and benzhydrols with electron‐withdrawing (F, Br, I, NO2, or CN) substituents were efficiently catalyzed by aluminum triflate [Al(OTf)3] to afford the corresponding biarylamines in high yield, and the dibromo‐substituted product was further transformed into letrozole.

  三氟甲磺酸铝[Al（OTf）3 ]有效催化具有吸电子（F，Br，I，NO 2或CN）取代基的烯丙醇，苄醇和苯羟基的直接胺化，从而以高收率提供相应的联芳基胺，然后将二溴取代的产物进一步转化为来曲唑。
• Direct Substitution of Hydroxy Group of π-Activated Alcohols with Electron-Deficient Amines Using Re₂O₇ Catalyst
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/jo300706b

  日期：2012.7.6

  The first example of simple Re2O7-catalyzed direct dehydrative coupling between allylic alcohols with electron-deficient amines has been achieved under mild and open flask conditions. The protocol has also been successfully applied to benzylic and propargylic alcohols. The mechanistic proof for the SN1-type process has also been provided.

  在温和和开放的烧瓶条件下，已经实现了烯丙基醇与缺电子的胺之间简单的Re 2 O 7催化的直接脱水偶合的第一个例子。该协议也已成功应用于苄醇和炔丙基醇。还提供了用于S N 1型过程的机理证明。
• Efficient Iron-Catalyzed Tsuji-Trost Coupling Reaction of Aromatic Allylic Amides through a sp³-Carbon-Nitrogen Breaking
  作者：Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu、Zhen-Yu Jiang、Cai-Hua Zhang、Feng-Lei Gu、Ke-Fang Yang、Chun-Gu Xia

  DOI：10.1055/s-0029-1219809

  日期：2010.5

  The catalytic activation of sp³-carbon-nitrogen of allylic amides is generally difficult because of the inefficient leaving-group ability of the amide group. In this article, we have discovered for the first time that FeCl3-catalyzed Tsuji-Trost coupling reaction of aromatic allylic amides with active methylene compounds, cyclohexanone, and allytrimethylsilane work efficiently under mild conditions.

  烯丙基酰胺的sp³-碳-氮的催化活化一般比较困难，因为酰胺基的离团能力较低。在这篇文章中，我们首次发现在温和的条件下，FeCl3 催化的辻-特罗斯特（Tsuji-Trost）偶联反应能有效地将芳香族烯丙基酰胺与活性亚甲基化合物、环己酮和烯丙基三甲基硅烷偶联。
• Bismuth-Catalyzed Direct Substitution of the Hydroxy Group in Alcohols with Sulfonamides, Carbamates, and Carboxamides
  作者：Hongbo Qin、Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200602909

  日期：2007.1.8