Li[Ph(^tBu)Bpin]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Li[Ph(^tBu)Bpin]
• 英文别名: Lithium;2-tert-butyl-4,4,5,5-tetramethyl-2-phenyl-1,3-dioxa-2-boranuidacyclopentane
• 化学式: C₁₆H₂₆BO₂*Li
• 分子量: 268.133
• InChiKey: JTVLTQMTVCURSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Li[Ph(^tBu)Bpin] 在 二苯锌 、 lithium bromide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 以87%的产率得到叔丁基硼酸频呐醇酯
  参考文献：
  名称：

  芳基锌酸盐介导的锌催化 C(sp3)−C(sp2) Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应

  摘要：

  铃木-宫浦（SM）反应是化学合成中 C−C 键形成的最重要方法之一。在本次交流中，我们首次证明低毒、廉价的锌元素能够催化 SM 反应。苄基溴与芳基硼酸酯的交叉偶联由 ZnBr 2催化，该过程无需添加配体，并且与一系列官能化的苄基溴和芳基硼酸频哪醇酯相容。初步的机理研究表明，三芳基锌酸盐的选择性原位形成对于促进选择性交叉偶联反应性至关重要，这可以通过使用具有最佳亲核性的芳基硼酸盐来促进。

  DOI：

  10.1002/chem.201704170
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸频哪醇酯 、 叔丁基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Li[Ph(^tBu)Bpin]
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物的铁催化 Suzuki-Miyaura 偶联

  摘要：

  在新型氯化铁 (II)-二膦配合物和溴化镁的存在下，芳基硼酸锂与伯和仲烷基卤反应，以良好至极好的收率得到相应的偶联产物。在具有反应性取代基（如烷氧基羰基、氰基和羰基）的底物的反应中也证明了高官能团兼容性。

  DOI：

  10.1021/ja103973a
• 作为试剂：
  描述：

  [1,2-双(二苯基膦)乙烷]二氯化铁(II) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 在 Li[Ph(^tBu)Bpin] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 FeCl(dppe)₂
  参考文献：
  名称：

  方便的铁催化的烷基，苄基和烯丙基卤与芳基硼酸酯的偶联

  摘要：

  尽管很有吸引力，但芳基硼试剂与烷基卤化物的铁催化偶联通常需要昂贵或合成难度高的二膦配体。本文中，我们表明伯和仲烷基溴化物和氯化物，以及苄基和烯丙基卤化物，可以通过使用非常简单的铁基催化剂与被烷基锂试剂活化的芳基硼酸酯偶联。所使用的催化剂要么是廉价且广泛使用的二膦的加合物，要么在很多情况下是简单的[Fe（acac）3 ]，而没有添加共配体。在前一种情况下，初步的机理研究突显了铁（I）-膦中间体可能参与其中。

  DOI：

  10.1002/chem.201402174

文献信息

• Highly nucleophilic dipropanolamine chelated boron reagents for aryl-transmetallation to iron complexes
  作者：Jay J. Dunsford、Ewan R. Clark、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c5dt03835a

  日期：——

  New arylborates chelated by dipropanolamine are readily synthesised from boronic acids and demonstrated to be highly nucleophilic reagents.

  新的二丙醇胺螯合基芳基硼酸酯可从硼酸制备而成，并且被证明是高亲核试剂。
• Photoredox‐Catalyzed Cyclobutane Synthesis by a Deboronative Radical Addition–Polar Cyclization Cascade
  作者：Chao Shu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201813917

  日期：2019.3.18

  single‐electron transfer induced deboronative radical addition to an electron‐deficient alkene followed by single‐electron reduction and polar 4‐exo‐tet cyclization with a pendant alkyl halide. Key to the success of the methodology was the use of easily oxidizable arylboronate complexes. Structurally diverse cyclobutanes are shown to be conveniently prepared from readily available alkylboronic esters and

  描述了烷基硼酸酯的光氧化还原催化的甲基环丁烷化。该反应通过单电子转移诱导的脱硼自由基加成到缺电子烯烃上，然后进行单电子还原和极性 4- exo - tet环化与侧烷基卤化物。该方法成功的关键是使用易于氧化的芳基硼酸配合物。结构多样的环丁烷可以方便地由容易获得的烷基硼酸酯和一系列卤代烷基烯烃制备。温和的反应表现出优异的官能团耐受性，自由基加成-极性环化级联也能够合成3-、5-、6-和7-元环。
• Intramolecular Phenyl Transfer from a Boronate to Lithium in the Gas Phase Reveals Crucial Role of Solvation in Transmetalations
  作者：Finn Kraft、Konrad Koszinowski

  DOI：10.1002/chem.202303653

  日期：——

  electronegativity difference of the involved metals/metalloids. A combination of gas-phase and solution experiments, together with quantum chemical calculations, reveals the crucial role of solvation in the transmetalation from lithium to boron. Only in the presence of solvent molecules, the reaction proceeds in the expected direction, whereas the formation of the organolithium compound is favored in the gas phase

  与普遍看法相反，金属转移反应并不是简单地由所涉及的金属/类金属的电负性差异控制。气相和溶液实验的结合以及量子化学计算揭示了溶剂化在从锂到硼的金属转移中的关键作用。只有在溶剂分子存在的情况下，反应才会按预期方向进行，而有机锂化合物的形成有利于气相。
• Towards Iron-Catalysed Suzuki Biaryl Cross-Coupling: Unusual Reactivity of 2-Halobenzyl Halides
  作者：Robin Bedford、Timothy Gallagher、Dominic Pye、William Savage

  DOI：10.1055/s-0034-1380135

  日期：——

  The reaction of 2-halobenzyl halides with the borate anion Li[(Ph)(t-Bu)Bpin] leads not only to the expected arylation at the benzyl position, but also to some Suzuki biaryl cross-coupling. Preliminary mechanistic investigations hint towards the intermediacy of benzyl iron intermediates that can either: (a) directly cross-couple with the aryl boron reagent to give observed monoarylated species, or (b) undergo oxidative addition of the aryl halide to generate the diarylated species on reaction with the boron-based nucleophile.