2-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)benzaldehyde
• 英文别名: 2-(1,4-Dioxan-2-yloxy)benzaldehyde；2-(1,4-dioxan-2-yloxy)benzaldehyde
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: CUAGVHKTJLTRFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧六环 、 水杨醛 在 叔丁基过氧化氢 、 3C₂₂H₁₁NO₈^(4-)*6Cu⁽²⁺⁾*15H₂O*14C₃H₇NO 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2-((1,4-dioxan-2-yl)oxy)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  涉及直接C–H活化和喹啉合成的氧化C–O偶联的多功能金属有机框架。

  摘要：

  具有双功能性，即路易斯酸和碱性位点的健壮的基于铜（II）的桨轮金属-有机骨架（MOF）1已被研究用作多相催化剂。这MOF因为它的大的空隙体积（10298埃，3，67.6％），比表面积大（1480米2/ g）和高的热稳定性，鼓励我们看到它在两种催化反应中的适用性，即，在无溶剂和环境条件下，涉及直接C–H活化的氧化C–O偶联反应（交叉脱氢gentaive偶联反应）和Friedländer反应。这项研究证明了MOF在偶联反应中的绿色方面，因为其简化的回收，更短的反应时间，最少的浪费以及C–H键的平滑活化，这在合成化学中是非常具有挑战性的。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00683

文献信息

• Construction of C–O bond via cross-dehydrogenative coupling of sp [ ] C–H bond with phenols catalyzed by copper porphyrin
  作者：Shuang Yang、Ming-Feng Xiong、Wan-Qun Tian、Hao Zhang、Xin-Yan Xiao、Hai-Yang Liu、Chi-Kwong Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131569

  日期：2020.11

  Copper porphyrin-catalyzed construction of ether bond by cross-dehydrogenative coupling of sp [3] C–H bond with phenols bearing electron-withdrawing groups (EWG) was described for the first time. A broad range of substrates afforded different acetals in moderate to excellent yields with good functional group tolerance. The developed method is not only suitable for phenol substrates with ortho-directing

  首次描述了铜卟啉催化的sp [3] C–H键与带有吸电子基团（EWG）的酚的交叉脱氢偶联形成醚键。各种各样的底物以中等至优异的产率提供了不同的缩醛，并且具有良好的官能团耐受性。所开发的方法不仅适用于具有邻位导向基团的苯酚底物，而且还适用于不具有邻位导向基团的苯酚。显着地，在克级测试中达到了高达7300的高周转率（TON）。
• Copper-catalyzed selective C_O bond formation by oxidative α-C(sp3)_H/O_H coupling between ethers and salicylaldehydes
  作者：Balaji D. Barve、Yang-Chang Wu、Mohamed El-Shazly、Michal Korinek、Yuan-Bin Cheng、Jeh-Jeng Wang、Fang-Rong Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.035

  日期：2015.4

  Copper-catalyzed oxidative coupling of ethers and salicylaldehydes, via the direct α-C(sp3)–H bond functionalization of ethers in the presence tert-butyl hydroperoxide as an oxidant has been explored. The corresponding acetals were selectively formed in moderate to excellent yields. The sensitive formyl group of salicylaldehydes remained intact despite the oxidative reaction conditions.

  已经研究了在叔丁基过氧化氢作为氧化剂存在下，通过醚的直接α-C（sp 3）-H键将铜催化的醚和水杨醛的氧化偶联。以中等至极好的收率选择性地形成相应的缩醛。尽管存在氧化反应条件，但水杨醛的敏感甲酰基仍保持完整。
• Expanding applications of copper-based metal–organic frameworks in catalysis: Oxidative C–O coupling by direct C–H activation of ethers over Cu2(BPDC)2(BPY) as an efficient heterogeneous catalyst
  作者：Nam T.S. Phan、Phuong H.L. Vu、Tung T. Nguyen

  DOI：10.1016/j.jcat.2013.06.006

  日期：2013.10

  measurements. The Cu-MOF could be used as an efficient heterogeneous catalyst for the copper-catalyzed cross-dehydrogenative coupling reaction of ethers with 2-carbonyl-substituted phenols. The Cu2(BPDC)2(BPY) exhibited significantly higher catalytic activity than that of other Cu-MOFs such as Cu3(BTC)2, Cu(BDC), and Cu(BPDC). The Cu-MOF also offered advantages over several copper salts such as CuCl2, CuCl, CuI

  合成了晶体多孔金属-有机骨架Cu 2（BPDC）2（BPY），并通过X射线粉末衍射（XRD），扫描电子显微镜（SEM），透射电子显微镜（TEM），热重分析（TGA）对其进行了表征，傅立叶变换红外（FT-IR）光谱，原子吸收分光光度法（AAS），氢程序升温还原（H 2 -TPR）和氮物理吸附测量。Cu-MOF可用作醚与2-羰基取代的酚的铜催化的交叉脱氢偶联反应的有效多相催化剂。Cu 2（BPDC）2（BPY）的催化活性明显高于其他Cu-MOF，例如Cu 3（BTC）2，Cu（BDC）和Cu（BPDC）。就催化活性和催化剂可再利用性而言，Cu-MOF还提供了优于几种铜盐的优势，例如CuCl 2，CuCl，CuI，Cu（NO 3）2和Cu（OAc）2。据我们所知，在以前的文献中没有提到过在氧化条件下使用非均相催化剂通过C–H活化而使醚类与2-羰基取代的苯酚发生交叉脱氢偶联反应。
• A Multifunctional Metal–Organic Framework for Oxidative C–O Coupling Involving Direct C–H Activation and Synthesis of Quinolines
  作者：Vivekanand Sharma、Dinesh De、Parimal K. Bharadwaj

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00683

  日期：2018.7.16

  metal–organic framework (MOF) 1, having dual functionalities, namely, Lewis acid and basic sites, has been explored as a heterogeneous catalyst. This MOF, because of its large void volume (10298 Å3, 67.6%), large surface area (1480 m2/g), and high thermal stability, encouraged us to see its applicability in two catalytic reactions, namely, oxidative C–O coupling (cross-dehydrogentaive coupling reaction) involving

  具有双功能性，即路易斯酸和碱性位点的健壮的基于铜（II）的桨轮金属-有机骨架（MOF）1已被研究用作多相催化剂。这MOF因为它的大的空隙体积（10298埃，3，67.6％），比表面积大（1480米2/ g）和高的热稳定性，鼓励我们看到它在两种催化反应中的适用性，即，在无溶剂和环境条件下，涉及直接C–H活化的氧化C–O偶联反应（交叉脱氢gentaive偶联反应）和Friedländer反应。这项研究证明了MOF在偶联反应中的绿色方面，因为其简化的回收，更短的反应时间，最少的浪费以及C–H键的平滑活化，这在合成化学中是非常具有挑战性的。
• Cu-MOFs as active, selective and reusable catalysts for oxidative C–O bond coupling reactions by direct C–H activation of formamides, aldehydes and ethers
  作者：I. Luz、A. Corma、F. X. Llabrés i Xamena

  DOI：10.1039/c4cy00032c

  日期：——

  [Cu(im)2] MOF. The previously reported activity of the Cu2+ centers for cumene oxidation allows the use of the MOF as a bifunctional catalyst for olefin epoxidation with O2. The overall catalytic process consists of a cascade reaction in which the Cu-MOF first produces cumyl hydroperoxide and then the same Cu2+ centers catalyze the oxidative C–O coupling reaction using the generated hydroperoxide as the oxidant

  具有氮杂杂环化合物（即嘧啶[Cu（2-pymo）2 ]和咪唑[Cu（im）2 ] ）的四个氮原子连接有Cu 2+中心的MOF是活性，稳定且可重复使用的氧化C-O偶联催化剂通过甲酰胺，醛和醚的直接C–H活化反应。测得的催化活性明显优于其他均相的铜盐，特别是对于[Cu（im）2 ] MOF。先前报道的Cu 2+中心对枯烯氧化的活性允许将MOF用作双官能催化剂，用于O 2进行烯烃环氧化。整个催化过程包括一个级联反应，其中Cu-MOF首先产生枯基氢过氧化物，然后相同的Cu 2+中心使用产生的氢过氧化物作为氧化剂催化氧化C-O偶联反应。