2,2-diphenyl-1-(tributylphosphonio)ethenolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenyl-1-(tributylphosphonio)ethenolate
• 英文别名: 2,2-Diphenyl-1-tributylphosphaniumylethenolate；2,2-diphenyl-1-tributylphosphaniumylethenolate
• 化学式: C₂₆H₃₇OP
• 分子量: 396.553
• InChiKey: XSYNHOSHAOTSCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基丁酰氯 、 2,2-diphenyl-1-(tributylphosphonio)ethenolate 以86%的产率得到C₃₆H₄₈O₂P⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  膦催化酮烯的立体选择性二聚

  摘要：

  讨论了膦催化的乙烯酮均二聚反应优化研究的全部细节，以及不对称变体的详细开发。揭示了对膦催化的烯酮异二聚反应的发展的研究。还提出了对二聚反应可能的反应机理的讨论，并由中间体的光谱分析和捕集实验提供了支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131838
• 作为产物：
  描述：

  三丁基膦 、 二苯乙烯酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-diphenyl-1-(tributylphosphonio)ethenolate
  参考文献：
  名称：

  膦酮催化酮酮的均二聚的机理研究

  摘要：

  已经探索了PBu 3催化酮酮的均二聚的机理，并将其与先前报道的亚磷酸三烷基酯介导的反应进行了比较。PBu 3的NMR研究-催化的反应牵涉到四价involvement中间体的参与。通过与三甲基甲硅烷基氯和4-氯苯甲醛反应，捕集催化循环中的intermediate中间体，并对所得产物进行了表征。这些研究的结果是开发了一种化学计量生成烯醇化phospho的方法。与三烷基亚磷酸酯介导的二甲基乙烯酮均二聚机理相反，没有证据表明五价膦烷中间体参与三烷基膦催化的酮乙烯均二聚反应。甲基苯基烯酮二聚体的X射线晶体结构分析表明，其具有关于环外烯烃的Z-几何形状。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.026
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 二苯乙烯酮 在 2,2-diphenyl-1-(tributylphosphonio)ethenolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以43%的产率得到4-(4-nitrophenyl)-3,3-diphenyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  膦催化的双取代酮和醛类化合物不对称合成β-内酯

  摘要：

  在本文中，我们描述了由双取代的烯酮和非手性醛形成带有两个立体中心的β-内酯的一般催化程序。发现BINAPHANE在催化由非手性醛（芳族和脂族）和两个非手性醛形成带有两个立构中心的β-内酯时，表现出优异的对映选择性（对于8个实例≥90％ee）和良好的非对映选择性（对于13个实例≥90：10）。烷基芳基烯酮或二烷基烯酮。在这些反应中观察到偏好形成反式非对映异构体。对于那些其中BINAPHANE失败作为催化剂的反应，三Ñ发现丁基丁基膦是一种有效的非手性亲核催化剂，在外消旋β-内酯的形成中具有良好的收率和非对映选择性。通过31 P NMR光谱监测反应并与在膦催化的乙烯酮均二聚反应中观察到的先前表征的中间体进行比较，获得了有关烯醇中间体参与反应机理的证据。

  DOI：

  10.1021/jo500486e

文献信息

• Mechanistic studies of the phosphine-catalyzed homodimerization of ketoketenes
  作者：Pei-Hsun Wei、Ahmad A. Ibrahim、Mukulesh Mondal、Divya Nalla、Gero D. Harzmann、Frank A. Tedeschi、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.026

  日期：2010.12

  ketoketenes has been explored and compared with that of the previously reported trialkylphosphite-mediated reactions. NMR studies of the PBu3-catalyzed reaction implicated the involvement of tetravalent phosphonium intermediates. Phosphonium intermediates in the catalytic cycle were trapped through reaction with trimethylsilyl chloride and 4-chlorobenzaldehyde, and the resulting products were characterized

  已经探索了PBu 3催化酮酮的均二聚的机理，并将其与先前报道的亚磷酸三烷基酯介导的反应进行了比较。PBu 3的NMR研究-催化的反应牵涉到四价involvement中间体的参与。通过与三甲基甲硅烷基氯和4-氯苯甲醛反应，捕集催化循环中的intermediate中间体，并对所得产物进行了表征。这些研究的结果是开发了一种化学计量生成烯醇化phospho的方法。与三烷基亚磷酸酯介导的二甲基乙烯酮均二聚机理相反，没有证据表明五价膦烷中间体参与三烷基膦催化的酮乙烯均二聚反应。甲基苯基烯酮二聚体的X射线晶体结构分析表明，其具有关于环外烯烃的Z-几何形状。
• Synthesis and Reactivity of New Organophosphorus Compounds
  作者：Nickolay I. Tyryshkin、Alexander I. Konovalov、Viktor V. Gavrilov、Nina A. Polezhaeva

  DOI：10.1080/10426509608545213

  日期：1996.1

  tri-n-butylphosphine/carbon disulfide, tri-n-butylphosphine/phenylisothiocyanate, tris(dimethylamino)phosphine/phenylisothiocyanate adducts with a wide range of different dipolarophiles are reported. The development of application of S-Li tri-n-butylphosphonio-dithioformiate derivatives to the synthesis of new types of organophosphorus compounds are reported.

  摘要 报道了基于三正丁基膦/二硫化碳、三正丁基膦/异硫氰酸苯酯、三（二甲氨基）膦/异硫氰酸苯酯加合物与多种不同亲偶极体反应合成功能性取代的有机磷化合物。报道了S-Li三正丁基膦酰二硫代甲酸酯衍生物在新型有机磷化合物合成中的应用进展。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β-Lactones from Disubstituted Ketenes and Aldehydes
  作者：Shi Chen、Mukulesh Mondal、Ahmad A. Ibrahim、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/jo500486e

  日期：2014.6.6

  general catalytic procedure for the formation of β-lactones bearing two stereogenic centers, from disubstituted ketenes and achiral aldehydes. BINAPHANE was found to display excellent enantioselectivity (≥90% ee for eight examples) and good diastereoselectivity (≥90:10 for 13 examples) in catalyzing the formation of β-lactones bearing two stereogenic centers from achiral aldehydes (both aromatic and aliphatic)

  在本文中，我们描述了由双取代的烯酮和非手性醛形成带有两个立体中心的β-内酯的一般催化程序。发现BINAPHANE在催化由非手性醛（芳族和脂族）和两个非手性醛形成带有两个立构中心的β-内酯时，表现出优异的对映选择性（对于8个实例≥90％ee）和良好的非对映选择性（对于13个实例≥90：10）。烷基芳基烯酮或二烷基烯酮。在这些反应中观察到偏好形成反式非对映异构体。对于那些其中BINAPHANE失败作为催化剂的反应，三Ñ发现丁基丁基膦是一种有效的非手性亲核催化剂，在外消旋β-内酯的形成中具有良好的收率和非对映选择性。通过31 P NMR光谱监测反应并与在膦催化的乙烯酮均二聚反应中观察到的先前表征的中间体进行比较，获得了有关烯醇中间体参与反应机理的证据。
• Phosphine-catalyzed stereoselective dimerizations of ketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Pei-Hsun Wei、Gero D. Harzmann、Divya Nalla、Mukulesh Mondal、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131838

  日期：2021.1

  Full details of optimisation studies of the phosphine-catalyzed ketene homodimerization reaction and the detailed development of an asymmetric variant are discussed. Studies towards the development of a phosphine-catalyzed ketene heterodimerization reaction are revealed. A discussion of possible reaction mechanisms for the dimerization reactions, supported by spectroscopic analysis of intermediates

  讨论了膦催化的乙烯酮均二聚反应优化研究的全部细节，以及不对称变体的详细开发。揭示了对膦催化的烯酮异二聚反应的发展的研究。还提出了对二聚反应可能的反应机理的讨论，并由中间体的光谱分析和捕集实验提供了支持。