二苯乙烯酮 | 525-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯乙烯酮
• 中文别名: 2.2-二甲基-5-乙氧羰基-1.3-二氧六环；二苯基乙烯酮
• 英文名称: Diphenylketene
• 英文别名: Diphenylketen
• CAS: 525-06-4
• 化学式: C₁₄H₁₀O
• 分子量: 194.233
• InChiKey: ZWJPCOALBPMBIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  201 °C(Solv: acetic acid (64-19-7))
• 沸点：
  bp760 265-270° (dec); bp12 146°; bp3.5 119-121°
• 密度：
  d413.7 1.1107

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

制备方法与用途

化学性质：这是一种黄色液体，沸点分别为120℃（0.47kPa）和265-267℃。

用途：主要用于有机合成中间体。

生产方法：通过二苯二乙酮一腙与黄色氧化汞反应生成连氮化合物，再经加热转变为二苯基乙烯酮。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯乙烯酮 生成 1,1'-(3-methyl-1,2-butadienylidene)bisbenzene
  参考文献：
  名称：

  Wittig,G.; Haag,A., Chemische Berichte, 1963, vol. 96, p. 1535 - 1543

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯偶酰腙 在 sodium acetate 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 二苯乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  卤化物离子存在下苯腙的阳极氧化

  摘要：

  苄基腙在含有卤离子源（如 KI 和 KBr）的 MeOH 中进行电解氧化。结果表明，反应产物取决于电解质和取代基。在 KI 存在下，得到苯甲酰基苯基重氮甲烷，而在 KBr 存在下，得到苯甲基二甲基缩醛。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.2059
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-2,2-二苯基乙酰氯 在 Tetraethylammonium hydrogen sulfide 、 二苯乙烯酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到2,2-二苯基乙酸
  参考文献：
  名称：

  2-苯甲叉基-4,4-二苯基-[1,3]氧杂噻喃-5-酮的电合成：反应途径。

  摘要：

  提出了在石墨阴极上的二氯甲烷四乙基溴化铵中电化学生成2-苯甲叉基-4,4-二苯基-[1,3]氧杂噻喃-5-酮（2）的途径。它涉及电生成的二苯乙烯酮（3），2-溴-2,2-二苯乙酰基溴化物（1）和硫化物阴离子之间的反应。后者由在阳极室中产生的H 2 S和电产生的碱形成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00956-6

文献信息

• A novel and efficient stereo-controlled synthesis of hexahydroquinolinones via the diene-transmissive hetero-Diels–Alder reaction of cross-conjugated azatrienes with ketenes and electrophilic dienophiles
  作者：Satoru Kobayashi、Tomomi Semba、Taku Takahashi、Satoko Yoshida、Kotaro Dai、Takashi Otani、Takao Saito

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.090

  日期：2009.1

  factors and the electronic demand of the substituents. The second Diels–Alder reaction of the initial [4+2] cycloadducts with electron-deficient dienophiles (TCNE, N-phenylmaleimide) stereoselectively yielded hexahydroquinolinone derivatives. Similarly, a tandem intermolecular–intramolecular mode of the aza-DTHDA reactions produced tetracyclic nitrogen-containing heterocycles in a regio- and stereoselective

  具有N-芳基，N-烷基或N-二甲基氨基取代基的交叉共轭的氮杂三烯（二乙烯基lim或五-1,4-二烯-3-亚胺）的二烯可透过的杂狄尔斯-阿尔德（DTHDA）反应已经进行。检查。氮杂三烯与二苯乙烯酮在室温下的初始反应产生[2 + 2]环加合物的β-内酰胺，在加热后进行[1,3]-σ重排，生成正式的[4 + 2]环加合物。的反应Ñ -phenylazatriene用二甲基乙烯酮或二氯乙烯酮仅产生的[2 + 2] cycloadducts，而反应Ñ-（二甲基氨基）氮杂三烯与二氯乙烯烯不加热得到[4 + 2]环加合物。当[2 + 2]环加合物在β-内酰胺环的C-4具有两个不同的乙烯基取代基时，重排的区域选择性取决于空间因素和取代基的电子需求。最初的[4 + 2]环加合物与缺电子的亲二烯体（TCNE，N-苯基马来酰亚胺）的第二次Diels-Alder反应立体选择性地生成六氢喹啉酮衍生物。同样，氮杂-D
• Azido Acids in a Novel Method of Solid-Phase Peptide Synthesis.
  作者：Morten Meldal*、Maria A Juliano、Anita M Jansson

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00393-6

  日期：1997.4

  in a novel method of solid-phase synthesis. The azido acids were transformed into the highly activated acid chlorides and used synthesis of extremely hindered peptides containing up to four successive diphenyl glycine or Aib residues. By reaction of the genetically encoded amino acids with TfN3 and then SOCl2 they were transformed into α-azido acid chlorides used in solid-phase peptide synthesis without

  通过用NBS进行α-溴化，然后用叠氮化钠取代，由α-支链酸生产出叠氮酸，并将其用于新的固相合成方法。叠氮基酸被转化为高度活化的酰氯，并用于合成高度受阻的肽，该肽包含多达四个连续的二苯基甘氨酸或Aib残基。通过遗传编码的氨基酸与TfN 3然后与SOCl 2的反应，它们被转化为用于固相肽合成的α-叠氮酰氯，而没有消旋作用。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Reactions of the “Stable” Nitroxyl Radical TEMPO with Ketenes:  Formation of a Unique Peroxidic Source of Aminyl Radicals
  作者：Wen-wei Huang、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja982944i

  日期：1999.4.1

  thermal decomposition of 6 show a 100-fold rate acceleration relative to (PhMe2CO)2. Thermal reactions of TEMPO with the bisketene (Me3SiCCO)2 (23) at 90 °C and with the allenylketene 26 also lead to deoxygenation of TEMPO, forming radicals 15, together with 2,3-bis(trimethylsilyl)maleic anhydride (24) and the alkylidenelactone 27, respectively.

  B3LYP 水平的计算预测自由基 H2NO 添加到 CH2CO 的羰基碳上会放热 18.7 kcal/mol。与该预测一致，乙烯酮 Ph2CCO 在 25 °C 与四甲基哌啶基氧基 (TEMPO, TO) 反应生成不稳定物质，该物质与氧反应形成过氧化物 (OCPh2CO2T)2 (6, T = 2,2,6,6 -四甲基哌啶基），其结构已通过 X 射线晶体学证实。在 TEMPO 条件下，在 100 °C 的甲苯中加热 6 产生 Ph2CO、四甲基哌啶和 PhCH2OT，表明 6 分解形成两个 2,2,6,6-四甲基哌啶基自由基 15。6 的热分解动力学研究表明 100 -倍率加速相对于 (PhMe2CO)2。
• Chemiluminescent thermolysis of .alpha.-peroxylactones
  作者：Nicholas J. Turro、Ming-Fea Chow

  DOI：10.1021/ja00535a039

  日期：1980.7

  provides a means of evaluating the activation energies for the deactivation paths of electronically excited states that precede the emission step responsible for chemiluminescence. The latter activation energies may also be monitored directly in some cases by measurement of excited-state lifetimes as a function of temperature. The agreement between the activation energies generated from chemiluminescence

  对三种α-过氧内酯（二甲基α-过氧内酯（l）、苯基正丁基α-过氧内酯（t）和二苯基α-过氧内酯（3））的化学发光分解进行了全面研究。每种化合物分解以高产率产生 CO2 和相应的酮。在这些反应中产生的化学发光物质已经通过许多不同的测量来表征，包括直接化学发光的光谱分布、寿命、能量转移、活化参数和光化学反应。还评估了兴奋状态cliemiexcitation 效率。结果表明，传统动力学测量和“阶梯分析”相结合 化学发光强度的变化提供了一种评估在负责化学发光的发射步骤之前的电子激发态的失活路径的活化能的方法。在某些情况下，也可以通过测量作为温度函数的激发态寿命来直接监测后者的活化能。从化学发光数据和直接光激发测量产生的活化能之间的一致性在实验误差范围内。将 1 的结果与四甲基二氧杂环丁烷 (4)（均产生电子激发的丙酮）的结果进行比较，发现非常一致。在某些情况下，也可以通过测量作为温度函数的激发态寿
• IsoquinoliniumN-Arylimides and Some Cycloadditions to Heterocumulenes
  作者：Klaus Bast、Matthias Behrens、Toni Durst、Rudolf Grashey、Rolf Huisgen、Reinhard Schiffer、Robert Temme

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<379::aid-ejoc379>3.0.co;2-f

  日期：1998.2

  23 were obtained crystalline; in solution the latter equilibrates with the hexahydrotetrazine 24 as its dimer. The N-phenylimide 19 is not stable; an isolated solid appears to be a tetramer. Generated by deprotonation of 11−13, the N-arylimides 19−21 undergo in situ cycloadditions to carbon disulfide, phenyl isocyanate, phenyl isothiocyanate, and diphenylketene. The storable CS2 adduct 29 offers a neutral

  红色异喹啉鎓 N-芳基酰亚胺 19-23 是偶氮甲亚胺，其 C=N 键是芳环的一部分。得到N-(4-硝基苯基)酰亚胺22和N-(2-吡啶基)酰亚胺23结晶；在溶液中，后者与作为其二聚体的六氢四嗪 24 平衡。N-苯基酰亚胺19不稳定；分离的固体似乎是四聚体。通过 11-13 的去质子化生成，N-芳基酰亚胺 19-21 发生原位环加成反应生成二硫化碳、异氰酸苯酯、异硫氰酸苯酯和二苯乙烯酮。可储存的CS2加合物29提供了N-苯基酰亚胺19的中性来源，因为在溶液中建立了环回复平衡。

表征谱图