N-(4-fluorobenzylidene)cyclohexylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-fluorobenzylidene)cyclohexylamine
• 英文别名: N-cyclohexyl-1-(4-fluorophenyl)methanimine
• 化学式: C₁₃H₁₆FN
• 分子量: 205.275
• InChiKey: UBJLUNRLIKNYEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-fluorobenzylidene)cyclohexylamine 在 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以86%的产率得到N-(4-氟苄基)环己胺
  参考文献：
  名称：

  非过渡金属系统的H2活化：用LiN（SiMe3）2氢化亚胺和酮亚胺

  摘要：

  近年来，非过渡金属中心的H 2活化受到越来越多的关注。在此，报道了使用亚化学计量的双（三甲基甲硅烷基）氨基锂将H 2活化并转移至醛亚胺和酮亚胺的系统。值得注意的是，该反应可耐受α位酸性质子的存在。机理研究表明，反应通过氢化锂中间体作为实际的还原剂进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201805549
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醇 、 环己胺 在 chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)chromium(III) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到N-(4-fluorobenzylidene)cyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  钒和铬催化的醇和胺类亚胺的脱氢合成

  摘要：

  已经开发出四氯化钒（IV）四苯基卟啉和氯化四苯基卟啉铬（III）作为醇的无受体脱氢催化剂。该催化剂已被用于由多种醇和胺以良好的总收率直接合成亚胺。提出通过金属-配体双功能途径进行转化，其中两个氢原子从醇到金属卟啉配合物的外球转移。结果表明，钒和铬催化剂也可用于醇的脱氢并释放出氢气，并且它们可能是其他基于地球金属的催化剂的有价值的替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00123

文献信息

• Aerobic oxidative coupling of alcohols and amines towards imine formation by a dicopper(I,I) catalyst
  作者：Indranil Dutta、Subhabrata De、Sudhir Yadav、Ranajit Mondol、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.009

  日期：2017.11

  A dicopper(I,I) complex [Cu2(L1) (Cl)2] (1), bearing a Cu2Cl2 core spanned by a naphthyridine–diimine ligand is synthesized by the treatment of CuCl with 2,7–bis(N–mesitylmethylimino)–1,8–naphthyridine (L1). The catalytic efficacy of 1 is assessed for aerobic oxidative synthesis of imines from alcohols and amines. The title complex is found to be an excellent catalyst for a wide variety of alcohols

  通过用2,7–2处理CuCl可以合成带有铜2 Cl 2核心并覆盖有萘啶-二亚胺配体的双铜（I，I）络合物[Cu 2（L 1）（Cl）2 ]（1）。bis（N –间苯二甲亚氨基）–1,8–萘啶（L 1）。1的催化功效评估了由醇和胺对亚胺的需氧氧化合成。发现该标题络合物是用于多种醇和胺的优异催化剂。动力学实验表明，两个铜离子都参与了好氧氧化过程。此处显示了基于萘啶的配体在催化反应中可能使用的双金属途径的一般用途。
• Reactions of a β-sultam ring with Lewis acids via the CS bond cleavage
  作者：Tetsuo Iwama、Miyoko Ogawa、Tadashi Kataoka、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00510-9

  日期：1998.7

  Selective CS bond cleavage of a β-sultam ring was achieved by the reactions with Lewis acids. Aryl ketones or aldehyde were provided from 3-aryl-β-sultams whereas β-sultams bearing a poorly migratory substituent at C-3 gave trans-1,2,3-oxathiazolidine 2-oxides and/or cis-aziridines. These reactions were influenced by the cation-stabilizing capability of C-4 substituents and by the configuration of

  通过与路易斯酸的反应，实现了β-杜马环的选择性CS键裂解。由3-芳基-β-sultams提供芳基酮或醛，而在C-3处带有较差迁移性取代基的β-sultams提供反式-1,2,3-氧杂噻唑烷2-氧化物和/或顺式-氮丙啶。这些反应受C-4取代基的阳离子稳定能力以及C-3和C-4上取代基的构型的影响。某些4-烯基-3-芳基-β-sultams进行串联分子内环化反应，通过CS键断裂过程得到双环[3.2.1]-和[2.2.1]-γ-sultams ，1,2-芳基转移，阳离子-烯烃环化和磺酰基阴离子的重组。
• A General Way to Construct Arene-Fused Seven-Membered Nitrogen Heterocycles
  作者：Olga Bakulina、Maria Chizhova、Dmitry Dar'in、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1002/ejoc.201701642

  日期：2018.1.23

  3‐(o‐Carboxyphenyl)propionic acid and four of its heteroatom‐containing analogs, as well as benzene‐ring‐fused analogs, have been shown to undergo a Castagnoli–Cushman reaction when dehydrated in the presence of an imine using acetic anhydride. This provides a facile, diastereoselective route to skeletally diverse arene‐fused ε‐lactams.

  已证明3-（邻-羧基苯基）丙酸及其四个含杂原子的类似物，以及与苯环稠合的类似物在亚胺存在下使用乙酸酐脱水时会发生卡斯塔尼奥利-库什曼反应。这提供了一个简单的，非对映选择性的途径，以产生骨骼多样化的芳烃融合的ε-内酰胺。
• Cobalt-Catalyzed Acceptorless Alcohol Dehydrogenation: Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Guoqi Zhang、Susan K. Hanson

  DOI：10.1021/ol303479f

  日期：2013.2.1

  A cobalt catalyst has been developed for the acceptorless dehydrogenation of alcohols and applied to synthesize imines from alcohols and amines. Deuterium labeling studies suggest that the reaction proceeds by an initial reversible alcohol dehydrogenation step involving a cobalt hydride intermediate.

  已经开发了用于醇的无受体脱氢的钴催化剂，并用于从醇和胺合成亚胺。氘标记研究表明，反应是通过涉及氢化钴中间体的初始可逆醇脱氢步骤进行的。
• Mixed carboxylic–sulfonic anhydride in reaction with imines: a straightforward route to water-soluble β-lactams <i>via</i> a Staudinger-type reaction
  作者：Olga Bakulina、Dmitry Dar'in、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1039/c8ob00768c

  日期：——

  carboxylic–sulfonic anhydride in reaction with imines is reported. Unlike its well-studied isostere homophthalic anhydride, benzo[c][1,2]oxathiin-3(4H)-one 1,1-dioxide gave no product of a formal [4 + 2] cycloaddition and only followed an alternative reaction pathway toward β-lactams, presumably, via a formal [2 + 2] cycloaddition (a Staudinger-type reaction). Optimized reaction conditions involve the use

  据报道，第一个使用混合的羧酸-磺酸酐与亚胺反应的例子。与苯丙[ c ] [1,2]恶臭素-3（4 H）-1，1，1-二氧化物不同，它的研究方法广为人知，它没有形成正式的[4 + 2]环加成反应的产物，并且仅在可替代的反应后进行可能通过正式的[2 + 2]环加成反应（Staudinger型反应）通向β-内酰胺的途径。优化的反应条件包括使用三乙胺作为碱助催化剂，这还允许通过常规柱色谱法分离相应的三乙铵盐形式的产物β-内酰胺苯磺酸。反应显示出对反式有一些偏爱-异构体形成；在某些情况下，可以分离出纯的非对映异构体。