(S)-o-tol-Corey-Bakshi-Shibata catalyst

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-o-tol-Corey-Bakshi-Shibata catalyst
• 英文别名: (3aS)-1-(2-methylphenyl)-3,3-diphenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborol-7-ium;trifluoromethanesulfonate
• 化学式: CHF₃O₃S*C₂₄H₂₄BNO
• 分子量: 503.35
• InChiKey: MDWIZACRSGMCRA-BQAIUKQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 (S)-2-(O-甲基)苯-CBS-恶唑硼烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-o-tol-Corey-Bakshi-Shibata catalyst
  参考文献：
  名称：

  Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of alkyl diazoacetates with α,β-disubstituted acroleins

  摘要：

  通过重氮乙酸乙酯与δ±-取代和δ±,δ²-二取代丙烯醛的不对称 1,3-二极环加成反应，开发出了一条获得高官能化手性 2-吡唑啉的催化途径；在手性 (S)-oxazaborolidinium 离子 1 作为催化剂存在的情况下，反应以高到极好的对映选择性进行（ee 高达 99%）。

  DOI：

  10.1039/b910321j
• 作为试剂：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 丙炔酸乙酯 在 (S)-o-tol-Corey-Bakshi-Shibata catalyst 、 碘代三甲硅烷 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(Z)-ethyl 2-[(4-bromophenyl)(hydroxy)methyl]-3-iodoacrylate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称三组分偶联反应对β-碘森田-贝利斯-希尔曼酯的对映选择性合成

  摘要：

  通过α，β-炔属酸酯，醛和碘化三甲基甲硅烷基酯之间的不对称偶联，已开发出一种催化手性森田-贝利斯-希尔曼酯的方法（参见方案）。该反应具有很高的对映选择性，并且可以将产物一步转化为β支链的衍生物，并具有出色的构型保留性。TMS =三甲基甲硅烷基

  DOI：

  10.1002/anie.200900351

文献信息

• Toward the Stereoselective Synthesis of Arthrobotrisin A: Fragment Synthesis and Coupling Studies
  作者：Harshadas Meshram、Rayala Kumar、Nandigama Kumar

  DOI：10.1055/s-0036-1588950

  日期：——

  stereocontrolled synthesis of arthrobotrisin A based on a Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) coupling strategy was developed. Highlights of the fragment synthesis include enzyme-catalyzed kinetic resolution, Negishi carbometalation–iodination, quinone formation through oxidation with hypervalent iodine, chiral oxazaborolidine-catalyzed asymmetric Diels–Alder reaction with cyclopentadiene, regio- and stereoselective epoxidation

  开发了一种基于 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 偶联策略的立体控制合成 arthrobotrisin A 的路线。片段合成的亮点包括酶催化动力学拆分、Negishi 碳金属化-碘化、通过高价碘氧化形成醌、手性恶唑硼烷催化不对称 Diels-Alder 与环戊二烯反应、区域和立体选择性环氧化、Noyori 还原、逆 Diels- Alder 反应、非对映选择性 Luche 还原，最后是乙烯基碘片段的 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 偶联。
• A bio-inspired cascade and a late-stage directed sp3 C H lithiation enables a concise total synthesis of (−)-virosaine A
  作者：Jonathan M.E. Hughes、James L. Gleason

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.026

  日期：2018.2

  The asymmetric total synthesis of (−)-virosaine A was achieved in 9% overall yield from commercially/readily available starting materials. Inspired by an intriguing biosynthetic proposal, a novel cascade reaction sequence was developed to efficiently construct the caged polycyclic core of virosaine A. The pivotal cascade precursor was readily available in enantiopure form via a robust route that featured

  （-）-virosaine A的不对称全合成是从市售/容易获得的起始原料中实现的，总产率为9％。受一个有趣的生物合成提议的启发，开发了一种新型的级联反应序列，以有效地构建virosaine A的笼状多环核心。关键的级联前体很容易通过对映纯形式通过对映选择性单锅Diels-Alder环加成的健壮途径获得。/ organolithium添加。C的几种当代方法H功能化应用于级联产物，并产生了多种多样的新型复杂多环化合物。最终，将NMR和计算分析相结合，为成功的定向锂化策略奠定了基础，该策略可选择性地使笼状核官能化并完成virosaine A的总合成。
• Asymmetric synthesis of (+)-cis-nemorensic acid from a chiral Diels–Alder adduct of 2,5-dimethylfuran
  作者：Jae Yi Sim、Geum-Sook Hwang、Kyung Hwa Kim、Eun Mi Ko、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/b710537a

  日期：——

  (+)-cis-Nemorensic acid (1) was synthesized from a chiral Diels–Alder adduct (4) prepared by a catalytic enantioselective Diels–Alder reaction with 2,5-dimethylfuran and 2,2,2-trifluoroethyl acrylate.

  直接翻译成中文的结果是：(+)-顺式-Nemorensic酸（1）是从一种手性的Diels-Alder加合物（4）合成的，该加合物是通过2,5-二甲基呋喃和2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯的催化手性选择性Diels-Alder反应制备的。
• Catalytic enantioselective 1,3-dipolar cycloadditions of alkyl diazoacetates with α,β-disubstituted acroleins
  作者：Lizhu Gao、Geum-Sook Hwang、Mi Young Lee、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/b910321j

  日期：——

  A catalytic route to highly functionalized chiral 2-pyrazolines by an asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of ethyl diazoacetate with α-substituted and α,β-disubstituted acroleins has been developed; in the presence of chiral (S)-oxazaborolidinium ion 1 as catalyst, the reaction proceeded with high to excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  通过重氮乙酸乙酯与δ±-取代和δ±,δ²-二取代丙烯醛的不对称 1,3-二极环加成反应，开发出了一条获得高官能化手性 2-吡唑啉的催化途径；在手性 (S)-oxazaborolidinium 离子 1 作为催化剂存在的情况下，反应以高到极好的对映选择性进行（ee 高达 99%）。
• Asymmetric Diels−Alder Reactions Catalyzed by a Triflic Acid Activated Chiral Oxazaborolidine
  作者：E. J. Corey、Takanori Shibata、Thomas W. Lee

  DOI：10.1021/ja025848x

  日期：2002.4.1

  generation of chiral Lewis superacids by protonation of a non-Lewis acidic oxazaborolidine (1) with triflic acid. The resulting cationic species (3) are powerful and highly enantioselective catalysts for the Diels-Alder reaction of various 1,3-dienes with alpha,beta-enals. An optimization study (see Table 1) led to the selection of reaction conditions and catalysts (6A and 6B) which are very effective. The

  本文报道了一种通过用三氟甲磺酸质子化非路易斯酸性氧杂硼烷 (1) 来生成手性路易斯超强酸的新方法。生成的阳离子物质 (3) 是用于各种 1,3-二烯与 α,β-烯醛的 Diels-Alder 反应的强大且高度对映选择性的催化剂。优化研究（见表 1）导致选择非常有效的反应条件和催化剂（6A 和 6B）。该反应易于进行、可重现且经济，因为只有大约 . 需要 6 mol% 的催化剂。此外，手性催化剂前体很容易回收再利用（效率> 95%），并且可以在市场上买到。表 2 中列出的 14 个示例记录了该过程的广泛范围。