[1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropiridyl)palladium(II) dichloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropiridyl)palladium(II) dichloride
• 英文别名: [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(II) dichloride；[1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-yliden]-(3-chlorpyridyl)palladium(II)chloride；(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidene)(3-chloropyridyl)palladium(II) dichloride；(1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium (II) dichloride；(1,3-diisopropylimidazol-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium(II)；PEPPSI-IPr catalyst
• 化学式: C₃₂H₄₀Cl₃N₃Pd
• 分子量: 679.469
• InChiKey: NLVKLFBIRDNQHR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.09
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropiridyl)palladium(II) dichloride 、 苯胺 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(aniline){1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene}dichloropalladium
  参考文献：
  名称：

  PdII促进的σ键易位机制对Pd起作用吗？PEPPSI用苯胺络合催化的氯苯胺化反应？实验与理论

  摘要：

  PD的还原到钯预催化剂PEPPSI 0物种通常被认为是必要的，以驱动通过完整记录的Pd的Buchwald-Hartwig偶联反应的反应0 /钯II催化循环和很少注意已经支付给其他可能的机制。这里考虑的是钯与苯胺氯苯PEPPSI催化芳基胺化。在新的实验中使用了纯净的反应系统，从中排除了PEPPSI复合物的溶剂和不稳定配体在导致Pd 0物种中的潜在还原作用。计算结果表明，含苯胺的Pd II导致二苯胺产物的途径中涉及σ键易位的中间体具有相对较低的屏障。这种途径比相应的还原消除反应在能量上更有利，从而导致Pd 0物种和其他假定途径，例如Pd II / Pd IV机理，单电子转移机理和卤原子转移机理。在某些特殊情况下，如果反应物/添加剂不足以还原Pd II预催化剂，则Pd II参与的σ键易位机理可能会推动Buchwald-Hartwig胺化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201406109
• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 、 palladium dichloride 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 在 potassium carbonate 作用下， 反应 16.0h， 以80%的产率得到[1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropiridyl)palladium(II) dichloride
  参考文献：
  名称：

  Transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, method of preparation and use in transition metal catalyzed organic transformations

  摘要：

  本发明涉及N-杂环卡宾的过渡金属配合物催化剂，其制备方法以及它们在化学合成中的应用。本发明化合物的合成、易用性和活性明显优于原位催化剂生成。此外，本发明的N-杂环卡宾的过渡金属配合物可以作为金属催化的交叉偶联反应中的预催化剂。

  公开号：

  US20070073055A1
• 作为试剂：
  描述：

  3,5-dibromobenzoic acid ethyl ester 、 triisopropyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)ethynyl)silane 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropiridyl)palladium(II) dichloride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74 %的产率得到ethyl-4,4''-bis((triisopropylsilyl)ethynyl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-5'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  10.33224/rrch.2024.69.5-6.03

  摘要：

  The access to a large semirigid macrocycle exhibiting two m,m’-terphenyl units was carried out by a suite of Suzuki-Miyaura, Sonogashira cross-coupling and CuAAC (“click”) reactions. The target macrocycle exhibits two triazole and two ester protected carboxyl units of great use for the development of further applications.

  DOI：

  10.33224/rrch.2024.69.5-6.03

文献信息

• Transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, method of preparation and use in transition metal catalyzed organic transformations
  申请人：Organ G. Michael

  公开号：US20070073055A1

  公开（公告）日：2007-03-29

  The present invention relates to catalysts of transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, their methods of preparation and their use in chemical synthesis. The synthesis, ease-of-use, and activity of the compounds of the present invention are substantial improvements over in situ catalyst generation. Further, the transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes of the present invention may be used as precatalysts in metal-catalyzed cross-coupling reactions.

  本发明涉及N-杂环卡宾的过渡金属配合物催化剂，其制备方法以及它们在化学合成中的应用。本发明化合物的合成、易用性和活性明显优于原位催化剂生成。此外，本发明的N-杂环卡宾的过渡金属配合物可以作为金属催化的交叉偶联反应中的预催化剂。
• Is Pd^II-Promoted σ-Bond Metathesis Mechanism Operative for the PdPEPPSI Complex-Catalyzed Amination of Chlorobenzene with Aniline? Experiment and Theory
  作者：Feiqun Wang、Lei Zhu、Yunfei Zhou、Xiaoguang Bao、Henry F. Schaefer

  DOI：10.1002/chem.201406109

  日期：2015.3.2

  Reduction of the PdPEPPSI precatalyst to a Pd0 species is generally thought to be essential to drive Buchwald–Hartwig amination reactions through the well‐ documented Pd0/PdII catalytic cycle and little attention has been paid to other possible mechanisms. Considered here is the PdPEPPSI‐catalyzed aryl amination of chlorobenzene with aniline. A neat reaction system was used in new experiments, from which

  PD的还原到钯预催化剂PEPPSI 0物种通常被认为是必要的，以驱动通过完整记录的Pd的Buchwald-Hartwig偶联反应的反应0 /钯II催化循环和很少注意已经支付给其他可能的机制。这里考虑的是钯与苯胺氯苯PEPPSI催化芳基胺化。在新的实验中使用了纯净的反应系统，从中排除了PEPPSI复合物的溶剂和不稳定配体在导致Pd 0物种中的潜在还原作用。计算结果表明，含苯胺的Pd II导致二苯胺产物的途径中涉及σ键易位的中间体具有相对较低的屏障。这种途径比相应的还原消除反应在能量上更有利，从而导致Pd 0物种和其他假定途径，例如Pd II / Pd IV机理，单电子转移机理和卤原子转移机理。在某些特殊情况下，如果反应物/添加剂不足以还原Pd II预催化剂，则Pd II参与的σ键易位机理可能会推动Buchwald-Hartwig胺化反应。