2-vinylphenyl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-vinylphenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (2-Ethenylphenyl) trifluoromethanesulfonate；(2-ethenylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₉H₇F₃O₃S
• 分子量: 252.214
• InChiKey: GQZKERXOFBHISI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-vinylphenyl trifluoromethanesulfonate 在 pyridine hydrofluoride 、 4-碘甲苯 、 Selectfluor 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.03h， 以52%的产率得到2-(2,2-difluoroethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Geminal Difluorination of Styrenes for the Construction of Fluorine-rich Bioisosteres

  摘要：

  A geminal difluorination of alkenes based on I(I)/I(III) catalysis is disclosed, which is compatible with a range of electronically and substitutionally diverse styrenes (27 examples, up to 89% yield). Employing inexpensive p-Toll as the organocatalyst, turnover is enabled by Selectfluor-mediated oxidation to generate the ArIF2 species in situ. Extension to include alpha-substituted styrenes bearing fluorine-containing groups is disclosed and provides an expansive platform for the generation of fluorine-rich architectures.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03794
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-vinylphenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  烯烃的对映选择性催化邻二氟化

  摘要：

  I / I III催化使用新型C 2对称间苯二酚衍生物进行烯烃的对映选择性催化邻位二氟化反应。通过Selectfluor氧化和添加廉价的HF-胺络合物，可以原位生成ArI III F 2物种进行催化剂转换。此过程中使用的HF：胺比率为布朗选择性酸度的区域选择性正交性提供了一个解决方案。公开了从1,1-二氟化途径（基因）向所需的1,2-二氟化途径（邻位）的选择性逆转（两个方向均> 20：1）。用电子不足的苯乙烯进行验证有助于产生古老的CF 3的手性生物等排体药物发现中普遍使用的单元（20个示例，最高94:06 er）。还使用p- TolI（高达> 95％的收率）显示了反应的非手性变体。

  DOI：

  10.1002/anie.201810328

文献信息

• Spiroketal-Based C2-Symmetric Scaffold For Asymmetric Catalysis
  申请人：THE REGENTS OF THE UNIVERSITY OF MICHIGAN

  公开号：US20190084995A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  Provided herein is a compound of formula (I): wherein each R is independently selected from the group consisting of C 1-8 alkyl, C 1-8 heteroalkyl having 1-4 heteroatoms independently selected from N, O, and S, C 3-6 cycloalkyl, 3-10 membered heterocycloalkyl having 1-4 heteroatoms independently selected from N, O, and S, C 6-10 aryl, and 5-10 membered heteroaryl having 1-4 heteroatoms independently selected from N, O, and S; each X is independently selected from OH, PAr 2 , P(O)Ar 2 , OPAr 2 , C 3-6 cycloalkyl, 3-10 membered heterocycloalkyl having 1-4 heteroatoms independently selected from N, O, and S or each X together form O 2 PNR′ 2 ; Ar is C 6-10 aryl; and each R′ is independently selected from hydrogen and C 1-8 alkyl. Also provided are methods of making and using the compound of formula (I).

  本文提供的是一种化合物，其化学式为（I）：其中每个R独立地选自以下组合：C1-8烷基，具有1-4个杂原子（N、O和S）的C1-8杂烷基，C3-6环烷基，具有1-4个杂原子（N、O和S）的3-10环杂烷基，C6-10芳基，具有1-4个杂原子（N、O和S）的5-10杂芳基；每个X独立地选自OH、PAr2、P(O)Ar2、OPAr2、C3-6环烷基，具有1-4个杂原子（N、O和S）的3-10环杂烷基，或每个X一起形成O2PNR′2；Ar为C6-10芳基；每个R′独立地选自氢和C1-8烷基。还提供了制备和使用化合物（I）的方法。
• Design, Synthesis, and Application of Chiral <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Spiroketal‐Containing Ligands in Transition‐Metal Catalysis
  作者：Alonso J. Argüelles、Siyuan Sun、Brenna G. Budaitis、Pavel Nagorny

  DOI：10.1002/anie.201713304

  日期：2018.5.4

  We present an expedient and economical route to a new spiroketal‐based C2‐symmetric chiral scaffold, termed SPIROL. Based on this spirocyclic scaffold, several chiral ligands were generated. These ligands were successfully employed in an array of stereoselective transformations, including in iridium‐catalyzed hydroarylations (up to 95 % ee), palladium‐catalyzed allylic alkylations (up to 97 % ee),

  我们提出了一种方便，经济的途径，可开发出一种新的基于SPiroketal的C 2对称手性支架，称为SPIROL。基于该螺环支架，产生了几种手性配体。这些配体已成功用于一系列立体选择性转化中，包括铱催化的氢芳基化（高达95％ee），钯催化的烯丙基烷基化（高达97％ee），分子间钯催化的Heck偶联（高达94％）。ee）和铑催化的脱氢丙氨酸加氢反应（最高ee达93％）。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Three-Component Borylstannation: Enantioselective Formation of CSn Bond
  作者：Tao Jia、Peng Cao、Ding Wang、Yazhou Lou、Jian Liao

  DOI：10.1002/chem.201500060

  日期：2015.3.23

  a first copper‐catalyzed synthesis of α‐aryl‐β‐borylstannane compounds was accomplished through three‐component borylstannation of aryl‐substituted alkenes. In the exploration of an asymmetric variant, chiral sulfinylphosphine ligands proved advantageous in controlling stereochemistry of BCu addition and in promoting transmetalation of enantioenriched alkylCu species. The stereochemical outcome

  总而言之，通过芳基取代的烯烃的三组分硼烷基锡化反应完成了第一个铜催化的α-芳基-β-硼烷基锡烷化合物的合成。在非对称变体的探索，手性配体sulfinylphosphine证明在控制B的立体化学有利添加Cu和促进对映体富集的烷基转移金属化铜物种。立体化学结果支持了顺式硼氢化合和构型保留的过渡金属化机理。此外，α-手性β-硼锡烷很容易转化为具有高对映体纯度的各种仲烷基锡烷和三芳基乙烷。手性亚磺酰基膦配体在其他串联铜中的应用目前我们小组正在研究B加成反应。
• Chemoselectivity in the Kosugi-Migita-Stille coupling of bromophenyl triflates and bromo-nitrophenyl triflates with (ethenyl)tributyltin
  作者：Nurul N. Ansari、Matthew M. Cummings、Björn C.G. Söderberg

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.051

  日期：2018.5

  bis(triphenylphosphine)palladium dichloride (2 mol-%) in 1,4-dioxane at reflux. In contrast, reactions using the same pre-catalyst but in the presence of a three-fold excess of lithium chloride in N,N-dimethylformamide at ambient temperature were in most cases selective for coupling at the carbon-triflate bond. Overall, isolated yields and the selectivity for carbon-bromine bond coupling were significantly higher compared

  为了确定在不同反应条件下碳-溴与三氟甲磺酸酯键的化学选择性，研究了（乙烯基）三丁基锡与三氟甲基溴苯磺酸盐和三氟甲基溴硝基苯酚的所有异构排列的Kosugi-Migita-Stille交叉偶联反应。通常，在回流下使用例如在1，4-二恶烷中的双（三苯基膦）二氯化钯（2mol％）观察到高选择性的碳-溴键交叉偶联。相反，使用相同的预催化剂但在N，N中存在三倍过量的氯化锂的情况下进行反应在大多数情况下，在环境温度下β-二甲基甲酰胺对在三氟甲磺酸酯碳键上的偶联具有选择性。总体而言，与三氟甲磺酸碳键合相比，分离的产率和碳-溴键合的选择性高得多。
• Asymmetric [3 + 2] photocycloadditions of cyclopropylamines with electron-rich and electron-neutral olefins
  作者：Yating Dai、Shuangshuang Liang、Guangkuo Zeng、Hongchun Huang、Xiaowei Zhao、Shanshan Cao、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1039/d1sc07044d

  日期：——

  reactive process, chiral hydrogen-bonding (H-bonding) catalysis has been widely used to provide enantiocontrol. The current strategies for operating H-bonding induction are confined to following that are prevalent in ionic-type manifolds. Here, we report a novel protocol towards electron-rich olefins based on converting these species from acting as H-bonding donors to acceptors. It facilitates the first

  烯烃的自由基加成是一种常见且有用的化学转化。在通过提供对映体富集的三维分子的背景下这种高度反应性的过程，手性氢键（H-键）催化已被广泛用于提供对映控制。当前操作氢键感应的策略仅限于遵循离子型歧管中普遍存在的策略。在这里，我们报告了一种针对富电子烯烃的新协议，该协议基于将这些物种从作为 H 键供体转变为受体的方式。它促进了与环丙胺的不对称 [3 + 2] 光环加成的首次开发。该方法对电子中性烯烃也有效，其中从具有两个结构相似的芳基取代基的 1,1-二芳基乙烯成功构建全碳四元立体中心证明了这种新的手性氢键催化策略的多功能性。此外，