(S)-ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: (+)-(4-methoxy-phenylamino)phenylacetic acid ethyl ester；ethyl (2S)-2-(4-methoxyanilino)-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: MJTANCPBVWAPLI-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到乙基(2S)-氨基(苯基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的α-氨基酯的对映选择性丙烯酸化

  摘要：

  已经开发了用于Pd（II）催化的N-芳基亚氨基酯的不对称芳基化的方案。该方法以高收率和高对映选择性提供了实用和直接获得手性芳基甘氨酸衍生物的途径。

  DOI：

  10.1021/jo301423e
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)-2-phenylacetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₄₅H₃₅FeI₂NO₂P₂ 、 氢气 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(S)-ethyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体对α-氨基酯的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900888

文献信息

• Nucleophilic Aromatic Substitution of Unactivated Aryl Fluorides with Primary Aliphatic Amines by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Weimin Shi、Jingjie Zhang、Fengqian Zhao、Wei Wei、Fang Liang、Yin Zhang、Shaolin Zhou

  DOI：10.1002/chem.202002315

  日期：2020.11.20

  work, a mild and transition‐metal‐free approach for the nucleophilic aromatic substitution (SNAr) of unactivated fluoroarenes with primary aliphatic amines to form aromatic amines is reported. This reaction is facilitated by the formation of cationic fluoroarene radical intermediates in the presence of an acridinium‐based organic photocatalyst under blue‐light irradiation. Various electron‐rich and

  在这项工作中，对于亲核芳香取代温和和过渡金属无方法（S Ñ报道用脂族伯胺未活化fluoroarenes的氩），以形成芳族胺。blue啶基有机光催化剂在蓝光照射下，阳离子氟代芳烃自由基中间体的形成促进了该反应。各种富电子和电子中性的氟代芳烃都是胜任的亲电子试剂，可以进行这种转化。广泛的伯脂族胺，包括氨基酸酯，二肽以及直链和支链胺是合适的亲核试剂。几种复杂药物分子的后期功能化证明了该方案的综合实用性。
• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。
• Chiral bipyridine-annulated bicyclo[3.3.1]nonane N-oxide organocatalysts for stereoselective allylation and hydrosilylation reactions
  作者：Simona Žeimytė、Sigitas Stončius

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131831

  日期：2021.1

  The synthesis of chiral C2-symmetric bis(bipyridine N,N′-dioxide) and bis(bipyridine N-monooxide) derivatives featuring bipyridine-annulated bicyclo[3.3.1]nonane framework is reported. The new Lewis basic bipyridine N,N′-dioxides exhibited good catalytic activity in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane, furnishing corresponding homoallylic alcohols in up to 75% ee. Reduction

  报道了具有联吡啶环化的双环[3.3.1]壬烷骨架的手性C 2对称双（联吡啶N，N'-二氧化物）和双（联吡啶N-一氧化物）衍生物的合成。新的路易斯碱性联吡啶N，N'-二氧化物在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中显示出良好的催化活性，提供了高达75％ee的相应的均烯丙基醇。联吡啶N，N'催化三氯硅烷还原酮亚胺和β-烯胺酯-二氧化物的收率很高，但对映选择性中等（38-54％ee）；在室温下，α-亚氨基酯的还原可达到良好的不对称诱导水平（高达73％ee）。
• Enantioselective one-pot three-component synthesis of propargylamines catalyzed by copper(I)–pyridine bis-(oxazoline) complexes
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.114

  日期：2012.4

  s-Bu-pybox-diPh 2c. The process is simple and allows the synthesis of various propargylamines in good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and in higher yields. The nature of the substituents attached to imines plays a vital role on the enantioselectivities obtained. The presence of gem-diphenyl group at C-5 position and secondary alkyl substituents at the C-4 chiral center of the oxazoline

  i -Pr-pybox-diPh 2b或s -Bu-pybox-diPh 2c的铜（I）络合物已有效催化了在末端炔烃存在下一锅三醛的醛和胺偶联反应。该方法是简单的并且允许以良好至优异的对映选择性（高达99％ee）和更高的产率合成各种炔丙基胺。与亚胺连接的取代基的性质对获得的对映选择性具有至关重要的作用。宝石的存在发现手性配体的恶唑啉环的C-5位上的-二苯基基团和C-4手性中心上的仲烷基取代基对于更高的对映选择性是至关重要的。还提出了一种涉及π–π堆积的过渡态模型以用于立体化学结果。
• Enantioselective Organocatalytic Transfer Hydrogenation of α‐Imino Esters by Utilization of Benzothiazoline as Highly Efficient Reducing Agent
  作者：Chen Zhu、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1002/adsc.201000328

  日期：2010.10.9

  Benzothiazoline was employed as an efficient and versatile reducing agent for the chiral phosphoric acid-catalyzed transfer hydrogenation of α-imino esters. The corresponding α-amino esters were furnished with excellent enantioselectivities. Novel and readily removable benzothiazolines bearing a hydroxy group were also investigated.

  苯并噻唑啉用作手性磷酸催化的α-亚氨基酯转移加氢的有效和通用的还原剂。相应的α-氨基酯具有优异的对映选择性。还研究了带有羟基的新颖且易于除去的苯并噻唑啉。