(+/-)-methyl 2-[hydroxy(1,3-thiazol-2-yl)methyl]acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-[hydroxy(1,3-thiazol-2-yl)methyl]acrylate
• 英文别名: 2-(hydroxy-thiazol-2-yl-methyl)-acrylic acid, 1-methyl ester；methyl 3-hydroxy-2-methylene-3(thiazol-2-yl)propanoate；(+/-)-methyl 2-[hydroxy(1,3-thiazol-2-yl)methyl]prop-2-enoate；Methyl 2-[hydroxy(1,3-thiazol-2-yl)methyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₈H₉NO₃S
• 分子量: 199.23
• InChiKey: YFLPVXWJVYIJHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-[hydroxy(1,3-thiazol-2-yl)methyl]acrylate 在 咪唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 3-butyl-1-[(2E)-3-methoxy-3-oxo-2-(1,3-thiazol-2-ylmethylidene)propyl]-1H-imidazol-3-iumbromide
  参考文献：
  名称：

  1,1'-羰基二咪唑介导了森田-贝利斯-希尔曼加合物的N-取代咪唑衍生物的合成

  摘要：

  在这封信中，我们描述了一种简单而直接的合成N-取代的咪唑衍生物的方法。1,1-羰基二咪唑介导了该过程，该过程不需要活化基团步骤。我们以高收率和短反应时间获得了咪唑衍生物。为了证明上述化合物的合成意义，我们还描述了由这些衍生物合成新型离子液体的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.10.146
• 作为产物：
  描述：

  2-醛基噻唑 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到(+/-)-methyl 2-[hydroxy(1,3-thiazol-2-yl)methyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用化学计量的碱催化剂和水性介质进行有效的Baylis-Hillman反应。

  摘要：

  使用化学计量的基础催化剂，1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷（DABCO）和水性介质开发了一套实用而有效的条件，以克服通常与Baylis-Hillman反应相关的问题，例如反应收率低，反应时间长。这些对经典条件的简单修改，使用了更多的碱催化剂和水性介质，被证明可以成功地将各种脂族和芳族醛转化为其相应的Baylis-Hillman产品。在反应溶剂中加入环保水对于实现高产率的Baylis-Hillman加合物至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo015628m

文献信息

• Ultrasound in Baylis–Hillman reactions with aliphatic and aromatic aldehydes: scope and limitations
  作者：Fernando Coelho、Wanda P. Almeida、Demetrius Veronese、Cristiano R. Mateus、Elizandra C. Silva Lopes、Rodrigo C. Rossi、Gabriel P.C. Silveira、César H. Pavam

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00822-0

  日期：2002.9

  The utilization of ultrasound radiation in the Baylis–Hillman reaction with several aldehydes (aromatics and aliphatics) and different α,β-unsaturated reactants is described. For all aldehydes tested, the utilization of ultrasound sources augmented the reaction rate and the chemical yields. The use of ultrasound with two different catalysts (tri-n-butylphosphine and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane [DABCO])

  描述了超声波在Baylis-Hillman反应中与几种醛（芳族化合物和脂族化合物）以及不同的α，β-不饱和反应物的利用。对于所有测试的醛，超声源的利用提高了反应速率和化学收率。超声的用两种不同的催化剂的使用（三- Ñ丁基膦和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷[DABCO]）还研究。据清楚地表明，DABCO是用于催化超声的影响比是三下的Baylis-Hillman反应更有效Ñ丁基膦。当DABCO的浓度增加时，未观察到对反应速率的影响。
• Diastereoselective Synthesis of Biologically Active Cyclopenta[<i>b</i>]indoles
  作者：Marilia S. Santos、Daniara C. Fernandes、Manoel T. Rodrigues、Thais Regiani、Adriano D. Andricopulo、Ana Lúcia T. G. Ruiz、Débora B. Vendramini-Costa、João E. de Carvalho、Marcos N. Eberlin、Fernando Coelho

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01270

  日期：2016.8.5

  We described herein a three step sequence for the synthesis of cyclopenta[b]indoles with a great structural diversity. The method is based on an oxidative Michael addition of suitable indoles on the double bond of Morita–Baylis–Hillman adducts mediated by a hypervalent iodine reagent (IBX) to form β-ketoesters, which were chemoselectively reduced with NaBH4 in THF to give the corresponding β-hydroxy-esters

  环戊[ b ]吲哚基序存在于几种天然和合成的生物活性化合物中，直接负责其中一些生物活性。我们在本文中描述了用于合成具有极大结构多样性的环戊[ b ]吲哚的三个步骤的序列。该方法基于在高价碘试剂（IBX）介导的Morita-Baylis-Hillman加合物的双键上适当吲哚的氧化迈克尔加成反应，形成β-酮酸酯，然后在THF中用NaBH 4对其进行化学选择性还原，得到相应的β-羟基酯。然后将非对映异构混合物用催化量的三氟甲磺酸（20 mol％）处理，得到环戊四烯[ b]。吲哚类化合物，总收率在8％到73％之间（分2步）。酸催化的环化步骤通过分子内Friedel-Crafts反应，以非对映选择性高的方式得到所需的杂环，其中仅观察到反式产物。还进行了ESI-（+）-MS监测的机理研究，以收集有关此反应机理的证据。还针对一组展示有希望的抗肿瘤特性的人类癌细胞对本文合成的新分子进行了评估。
• A New Route to 6-Substituted Pyrrolo[2,1-<i>b</i>]thiazoles from Morita-Baylis-Hillman Adducts of Thiazole-2-carboxaldehyde
  作者：Kee-Jung Lee、Young Song

  DOI：10.1055/s-2007-983887

  日期：2007.10

  A simple synthesis of pyrrolo[2,1- B]thiazoles from the thermal cyclization reaction of several Morita-Baylis-Hillman ace-tates of thiazole-2-carboxaldehyde has been described.

  已经描述了从噻唑-2-甲醛的几种 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯的热环化反应简单合成吡咯并[2,1-B]噻唑。
• Brønsted Acid Catalyzed Morita-Baylis-Hillman Reaction: A New Mechanistic View for Thioureas Revealed by ESI-MS(/MS) Monitoring and DFT Calculations
  作者：Giovanni W. Amarante、Mario Benassi、Humberto M. S. Milagre、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Marcos N. Eberlin、Fernando Coelho

  DOI：10.1002/chem.200900966

  日期：2009.11.16

  A Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction catalyzed by thiourea was monitored by ESI‐MS(/MS) and key intermediates were intercepted and characterized. These intermediates suggest that thiourea acts as an organocatalyst in all steps of the MBH reaction cycle, including the rate‐limiting proton‐transfer step. DFT calculations, performed for a model MBH reaction between formaldehyde and acrolein with trimethylamine

  ESI-MS（/ MS）监测了硫脲催化的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）反应，并拦截和表征了关键中间体。这些中间体表明，硫脲在MBH反应循环的所有步骤（包括限速质子转移步骤）中均作为有机催化剂。DFT计算是针对甲醛和丙烯醛之间以三甲胺为基础，在存在或不存在硫脲的情况下进行的MBH反应模型进行的，结果表明，硫脲通过在整个反应过程中通过双齿氢键键合来降低过渡态（TS）能量，从而加速了MBH反应。催化循环。在限速质子转移步骤中，硫脲不是质子穿梭，而是布朗斯台德酸，可稳定TS中形成的碱性氧中心。
• Antiproliferative effect of Baylis–Hillman adducts and a new phthalide derivative on human tumor cell lines
  作者：Luciana K. Kohn、C.H. Pavam、D. Veronese、F. Coelho、J.E. De Carvalho、Wanda P. Almeida

  DOI：10.1016/j.ejmech.2006.03.006

  日期：2006.6

  In this work we report our results concerning the study on the in vitro antiproliferative activity of 18 Baylis-Hillman adducts and some derivatives against a panel of humor tumor cell lines. A brief qualitative structure-activity relationship study indicated that carbon-carbon double bond and the presence of an electron-withdrawing substituent at the aromatic ring are essential for the activity. A quinoline-phthalide derivative has exhibited a potent effect on the proliferation of all cell lines. It is interesting to note their special cytotoxic activity against NCIADR cell line. (c) 2006 Elsevier SAS. All rights reserved.