二甲基(RS)-2-羟基-2-(4-硝基苯基)乙基膦酸酯 | 157844-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲基(RS)-2-羟基-2-(4-硝基苯基)乙基膦酸酯
• 英文名称: dimethyl (RS)-2-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)ethylphosphonate
• 英文别名: dimethyl (2-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)ethyl)phosphonate；dimethyl [2-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)ethyl]phosphonate；dimethyl 2-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)ethylphosphonate；2-Dimethoxyphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)ethanol
• CAS: 157844-29-6
• 化学式: C₁₀H₁₄NO₆P
• 分子量: 275.198
• InChiKey: CBWHLOBFEHFXBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基(RS)-2-羟基-2-(4-硝基苯基)乙基膦酸酯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-硝基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Dehydration of β-Hydroxyalkylphosphonic Acid Monoesters. A Novel Type of Olefin Formation

  摘要：

  使用二环己基碳二亚胺（DCC）作为标题反应剂，通过四配位1,2-氧膦杂环戊烷的途径，可以立体专一性地以良好产率得到相应的烯烃。采用超过一个当量的DCC有助于提高烯烃的产率。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1483
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.16h， 以91%的产率得到二甲基(RS)-2-羟基-2-(4-硝基苯基)乙基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  The Olefin Synthesis fromβ-Hydroxyalkylphosphonates Induced by Fluorides or Relatively Weak Bases

  摘要：

  利用烷基膦酸酯和羰基化合物可以方便地合成的β-羟基烷基膦酸酯，用氟离子（如CsF）或者在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使用相对较弱的碱（如K2CO3）处理后，可以以良好收率得到相应的烯烃产物。相较于碱而言，1当量的水的加入对于提高烯烃的产率具有明显作用。通过X射线晶体学分析，确定了赤型-二甲基（2-羟基-1-甲基-2-苯基）乙基膦酸酯的立体化学结构。使用苏型异构体时，仅得到(E)-烯烃；而使用赤型富集异构体时，则主要得到(Z)-烯烃。这表明目前的烯化反应是通过顺式消除方式进行立体专一性进行的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.209

文献信息

• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic β-hydroxyalkanephosphonates with a chiral copper catalyst
  作者：Atsushi Moriyama、Shintaro Matsumura、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.059

  日期：2010.4

  Kinetic resolution of beta-hydroxyalkanephosphonates was efficiently performed by 2-fluorobenzoylation in the presence of copper(II) triflate and (R,R)-Ph-BOX as a catalyst with good s value of up to 21 (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Shalem, Hutti; Shatzmiller, Shimon; Feit, Ben-Ami, Liebigs Annalen, 1995, # 2, p. 433 - 436
  作者：Shalem, Hutti、Shatzmiller, Shimon、Feit, Ben-Ami

  DOI：——

  日期：——
• Kinetic resolution of 2-hydroxy-2-aryl-ethylphosphonates by a non-enzymatic acylation catalyst
  作者：Laura Mesas-Sánchez、Alba E. Díaz-Álvarez、Petr Koukal、Peter Dinér

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.102

  日期：2014.6

  Optically pure hydroxyphosphonates are widely used as derivatizable compounds that can be incorporated into a variety of synthetic strategies for the preparation of other high value organic products. A non-enzymatic kinetic resolution procedure to obtain chiral 2-hydroxy-2-arylethylphosphonates from the easily available racemic counterparts is described. A range of 2-hydroxy-2-arylethylphosphonates was efficiently resolved employing a planar-chiral DMAP derived catalyst with good selectivities (up to S=68). The chiral hydroxyphosphonates were isolated in good yields and high enantiomeric excess (>94% ee). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Kawashima Takayuki, Nakamura Mio, Nakajo Akira, Inamoto Naoki, Chem. Lett, (1994) N 8, S 1483-1486
  作者：Kawashima Takayuki, Nakamura Mio, Nakajo Akira, Inamoto Naoki

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Dehydration of β-Hydroxyalkylphosphonic Acid Monoesters. A Novel Type of Olefin Formation
  作者：Takayuki Kawashima、Mio Nakamura、Akira Nakajo、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/cl.1994.1483

  日期：1994.8

  The title reaction using dicyclohexylcarbodiimide (DCC) gave stereospecifically the corresponding olefins in good yields via tetracoordinate 1,2-oxaphosphetanes. Use of more than one equivalent of DCC afforded better yields of the olefin.

  使用二环己基碳二亚胺（DCC）作为标题反应剂，通过四配位1,2-氧膦杂环戊烷的途径，可以立体专一性地以良好产率得到相应的烯烃。采用超过一个当量的DCC有助于提高烯烃的产率。