N-benzyl-O-allylcinchonidinium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: N-benzyl-O-allylcinchonidinium bromide
• 英文别名: (1S,2S,4S,5R)-2-((R)-(allyloxy)(quinolin-4-yl)methyl)-1-benzyl-5-vinylquinuclidin-1-ium bromide；(2S,4S,5R)-2-((R)-(allyloxy)(quinolin-4-yl)methyl)-1-benzyl-5-vinylquinuclidin-1-ium bromide；(8S,9R)-9-allyloxy-N1-benzyl-cinchonanium bromide；(1S,2S,4S,5R)-2-((R)-(Allyloxy)(quinolin-4-yl)methyl)-1-benzyl-5-vinylquinuclidin-1-ium bromide；4-[(R)-[(1S,2S,4S,5R)-1-benzyl-5-ethenyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-prop-2-enoxymethyl]quinoline;bromide
• 化学式: Br*C₂₉H₃₃N₂O
• 分子量: 505.498
• InChiKey: PMBXATROGBSNCU-ZOSZSHBDSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 辛可尼丁 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-benzyl-O-allylcinchonidinium bromide
  参考文献：
  名称：

  相转移催化下硝基吲哚的对映选择性N-烷基化

  摘要：

  研究了具有各种迈克尔受体的取代吲哚的不对称相转移催化的N-烷基化。通过UV-Vis分光光度滴定法测定乙腈中硝基吲哚的酸度。在氮杂-迈克尔反应中，酸度和反应性之间基本上没有相关性。吲哚环上硝基的位置对于控制反应的立体选择性至关重要。在基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂存在下，4-硝基吲哚与各种迈克尔受体之间的反应以高收率和中等对映选择性获得迈克尔加合物。除了概述该方法的范围和局限性之外，还计算了反应过渡态的几何形状。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690751
• 作为试剂：
  描述：

  3-氰基吲哚 、 反式-1-苯基-2-丁烯-1-酮 在 potassium carbonate 、 N-benzyl-O-allylcinchonidinium bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(4-oxo-4-phenylbutan-2-yl)-1H-indole-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  相转移催化下硝基吲哚的对映选择性N-烷基化

  摘要：

  研究了具有各种迈克尔受体的取代吲哚的不对称相转移催化的N-烷基化。通过UV-Vis分光光度滴定法测定乙腈中硝基吲哚的酸度。在氮杂-迈克尔反应中，酸度和反应性之间基本上没有相关性。吲哚环上硝基的位置对于控制反应的立体选择性至关重要。在基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂存在下，4-硝基吲哚与各种迈克尔受体之间的反应以高收率和中等对映选择性获得迈克尔加合物。除了概述该方法的范围和局限性之外，还计算了反应过渡态的几何形状。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690751

文献信息

• Bioactive Indanes: Proof of Concept Study for Enantioselective Synthetic Routes to PH46A, a New Potential Anti-Inflammatory Agent
  作者：Tao Zhang、Gaia Scalabrino、Neil Frankish、Helen Sheridan

  DOI：10.3390/molecules23071503

  日期：——

  proof of principle for a chiral alkylation of ketone 3 using phase-transfer catalysis, providing a key intermediate ketone (S)-4. The parent alkaloids required for the synthesis of PH46A, quinine or cinchonidine, have also been identified. Promising enantiomeric excesses of up to 50% have been achieved to date, and the use of an alternative substrate, unsaturated ketone 9, has also opened up further avenues

  PH46A是单一对映异构体，是1,2-茚满二聚体家族的成员。它具有两个具有S，S构型的连续立体生成中心，其中一个是四级中心，已被开发为治疗炎症和自身免疫性疾病的临床候选药物。当前合成PH46A的途径涉及生成不需要的对映异构体（R，R）-7，从而显着降低最终收率。因此，我们研究了潜在的替代品，以提高这种合成的效率。该研究的第一阶段已经证明了使用相转移催化进行酮3的手性烷基化的原理证明，提供了关键的中间体酮（S）-4。还已经确定了合成PH46A，奎宁或辛可尼定所需的母体生物碱。迄今为止，对映体过量的可能性高达50％，使用替代底物不饱和酮9也为进一步的研究开辟了进一步的途径。研究的第二部分涉及初步筛选一组水解酶对（rac）-4的作用，以鉴定潜在的化学酶促途径，以优化在合成早期将手性引入PH46A中。水解酶模块也产生了积极的结果。具有MtBE的AH-46酶可提供8.4的选择性因子，对映体过量为77
• A new active catalyst species for enantioselective alkylation by phase-transfer catalysis
  作者：Martin J. O'Donnell、Shengde Wu、John C. Huffman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89382-0

  日期：1994.4

  This paper briefly reviews the use of Schiff base substrates in amino acid synthesis. Recent studies lead to the proposal of a new active catalyst species (12) for the asymmetric PTC alkylation of active methylene compounds (2). Mechanistic implications are detailed.

  本文简要回顾了席夫碱底物在氨基酸合成中的应用。最近的研究导致提出了用于活性亚甲基化合物（2）的不对称PTC烷基化的新型活性催化剂种类（12）。机制的含义已详细介绍。
• Enantioselective Total Synthesis of the Neurotoxin Caramboxin
  作者：Benoit Derrien、Karine Leblanc、Laurent Evanno、Emmanuelle Drège

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00541

  日期：2024.5.3

  Herein, we report the first and efficient asymmetric total synthesis of the neurotoxin (−)-caramboxin. The key to success is the creation of a stereogenic center by using enantioselective catalytic phase-transfer α-alkylation of glycine imines, affording this unusual α-amino acid in good yields and up to 99% ee. This work validates the S configuration of the natural product.

  在此，我们报告了神经毒素 (−)-caramboxin 的第一个有效的不对称全合成。成功的关键是通过使用甘氨酸亚胺的对映选择性催化相转移 α-烷基化来创建立体中心，从而以良好的产率和高达 99% ee 提供这种不寻常的 α-氨基酸。这项工作验证了天然产物的S构型。
• Highly enantioselective sulpha-Michael addition to α,β-unsaturated carbonyl scaffolds catalysed by allyloxy-N-(1-benzyl) cinchonidinium bromide in water at room temperature
  作者：Piyush N. Kalaria、Jemin R. Avalani、Dipak K. Raval

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.07.005

  日期：2016.10

  Allyloxy-N-(1-benzyl) cinchonidinium bromide was found to be an effective organocatalyst for asymmetric Michael reactions of thiols with various alpha,beta-unsaturated ketones, acids and esters to provide optically active sulphides with high enantiomeric excess (91-100% ee) and chemical yields (up to >98%). The reaction was performed with 2-8 mol % of catalyst in water at room temperature using tetra-n-butyl ammonium fluoride as an additive. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.