4-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one
• 英文别名: 4-(4-Bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one
• 化学式: C₁₀H₄BrF₃O
• 分子量: 277.04
• InChiKey: PBYMWEDLOISBOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one 在 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-(4-bromophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1-phenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  3-或5-CF 3-吡唑的选择性，无金属方法：CF 3-壬酮与肼的溶剂转换反应

  摘要：

  对三氟乙酰化乙炔与芳基（烷基）肼的反应进行了详细的研究，目的在于区域选择性合成3-或5-三氟甲基化的吡唑。发现反应的区域选择性极大地取决于溶剂性质。高极性质子溶剂（六氟异丙醇）有利于3-三氟甲基吡唑的形成。相反，当反应在极性非质子溶剂（DMSO）中进行时，优先观察到它们的5-CF 3-取代的异构体的形成。或者，3-CF 3的区域选择性组装取代的吡唑可以通过两步一锅法进行。在酸性催化剂存在下三氟甲基化的炔酮与芳基（烷基）肼的反应导致形成相应的。后者可以通过用碱处理平滑地转化为3-CF 3-吡唑。该溶剂可切换程序用于制备重要药物，如Celebrex和SC-560以及其以克为单位的异构体。讨论了可能的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00774
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯基)乙炔 、 氟乙酸乙酯 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 4-(4-bromophenyl)-1,1,1-trifluorobut-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  在HFIP中由炔丙基醇催化合成三氟甲基化的烯，茚，铬和烯烃。

  摘要：

  描述了一种在路易斯酸催化下，在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇（HFIP）中作为溶剂从炔丙醇中获得CF3取代的丙二烯的一般方法。通过调节反应时间和温度，获得的烯丙基重排为1，3-联芳基-1-三氟甲基-1H-茚。通过调节炔丙醇底物的结构，利用催化量的强布朗斯台德酸在HFIP中成功地合成了一系列三氟甲基化2H-色烯。因此，本方法对于合成许多潜在的药学上令人关注的新的三氟甲基化化合物非常有效，并且产生水作为唯一的化学计量副产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02398

文献信息

• One-Pot Metal-Free Synthesis of 3-CF3-1,3-Oxazinopyridines by Reaction of Pyridines with CF3CO-Acetylenes
  作者：Muzalevskiy、Sizova、Belyaeva、Trofimov、Nenajdenko

  DOI：10.3390/molecules24193594

  日期：——

  with trifluoroacetylated acetylenes was investigated. It was found that the reaction of various pyridines with two molecules of CF3CO-acetylenes proceeds under mild metal-free conditions. As a result, efficient stereoselective synthesis of 3-arylethynyl-3-trifluoromethyl-1,3-oxazinopyridines was elaborated. Target heterocycles can be prepared in up to quantitative yields.

  研究了吡啶与三氟乙酰化乙炔的反应。发现各种吡啶与两分子 CF3CO-乙炔的反应在温和的无金属条件下进行。因此，详细阐述了 3-芳基乙炔基-3-三氟甲基-1,3-恶嗪基吡啶的有效立体选择性合成。目标杂环可以以高达定量的产率制备。
• Diastereoselective synthesis of CF₃-oxazinoquinolines in water
  作者：Vasiliy M. Muzalevskiy、Kseniya V. Belyaeva、Boris A. Trofimov、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1039/c9gc03044a

  日期：——

  A highly efficient stereoselective synthesis of CF3-oxazinoquinolines was elaborated using the reaction of CF3-ynones with quinolines in water. It was demonstrated that under these green conditions, the reaction proceeds up to 20 times faster to provide target compounds in almost quantitative yields. Moreover, this method is devoid of any chromatographic purification to give CF3-oxazinoquinolines with

  CF的高效立体选择性合成3 -oxazinoquinolines使用CF的反应阐述3个-ynones在水中喹啉。已经证明，在这些绿色条件下，反应进行的速度加快了20倍，以几乎定量的产率提供了目标化合物。而且，该方法没有进行任何色谱纯化，从而得到具有完全非对映选择性的CF 3-恶嗪喹啉。发现所提出的环保方法比在有机溶剂中的标准反应更有效。证明了所制备的CF 3-恶嗪喹啉的合成效用。
• Organometal-Free Arylation and Arylation/Trifluoroacetylation of Quinolines by Their Reaction with CF₃-ynones and Base-Induced Rearrangement
  作者：Vasiliy M. Muzalevskiy、Kseniya V. Belyaeva、Boris A. Trofimov、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01277

  日期：2020.8.7

  The reaction of quinolines with CF3-ynones resulted in the formation of 1,3-oxazinoquinolines. Subsequent treatment of the reaction mixture with a base initiated deep structural transformation of primary products. Both steps proceed in very high yield. As a result, unusual rearrangement of 1,3-oxazinoquinolines to form either 2-arylquinolines or 2-aryl-3-trifluoroacetylquinolines was discovered. The

  喹啉与CF 3-炔酮的反应导致形成1，3-恶嗪基喹啉。用碱对反应混合物的后续处理引发了初级产物的深度结构转化。这两个步骤都以很高的产率进行。结果，发现了1，3-恶嗪基喹啉的异常重排以形成2-芳基喹啉或2-芳基-3-三氟乙酰基喹啉。显示了碱在反应方向上的决定性作用。使用这些反应，通过简单的一锅法，精心设计了通往2-芳基喹啉和2-芳基-3-三氟乙酰基喹啉的高效途径，以高收率提供了相应的化合物。讨论了可能的重排机制。
• Synthesis of Polysubstituted Trifluoromethylpyridines from Trifluoromethyl-α,β<i>-</i>ynones
  作者：Tianyu Yang、Zhoubin Deng、Ke-Hu Wang、Pengfei Li、Danfeng Huang、Yingpeng Su、Yulai Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02873

  日期：2020.1.17

  trifluoromethylpyridine derivatives by the Bohlmann-Rahtz heteroannulation reaction is described, which use trifluoromethyl-α,β-ynones as trifluoromethyl building blocks to react with β-enamino esters or β-enamino ketones in the presence of ZnBr2 to form the trifluoromethylpyridine derivatives in good yields. The protocol has the advantages of readily available starting materials, mild reaction conditions, and

  描述了一种通过Bohlmann-Rahtz杂环化反应合成多取代的三氟甲基吡啶衍生物的新颖有效的方法，该方法使用三氟甲基-α，β-炔酮作为三氟甲基结构单元，在存在以下条件下与β-烯氨基酯或β-烯氨基酮反应ZnBr2以良好的收率形成三氟甲基吡啶衍生物。该方案具有容易获得的起始原料，温和的反应条件和高原子经济性的优点。
• Metal-free stereoselective annulation of quinolines with trifluoroacetylacetylenes and water: an access to fluorinated oxazinoquinolines
  作者：B. A. Trofimov、K. V. Belyaeva、L. P. Nikitina、A. V. Afonin、A. V. Vashchenko、V. M. Muzalevskiy、V. G. Nenajdenko

  DOI：10.1039/c7cc09725e

  日期：——

  Metal-free reaction between quinolines, aryltrifluoroacetylacetylenes and water at −18 °C–rt in MeCN resulted in stereoselective assembly of trifluoromethylated oxazinoquinolines with up to 99% yield that was essentially in contrast to a similar reaction with pyridines. The annulation proceeded via the 1,3-dipolar adducts of quinolines with trifluoroacetylacetylenes followed by intramolecular cyclization

  MeCN中在−18°C–rt下，喹啉，芳基三氟乙酰基乙炔和水之间的无金属反应导致三氟甲基化恶嗪基喹啉的立体选择性组装，收率高达99％，这与吡啶的类似反应形成了鲜明的对比。通过喹啉的1，3-偶极加合物与三氟乙酰基乙炔进行环化，然后进行涉及三氟乙酰基和水分子的分子内环化。