(R)-4-ethyl-6-methyl-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-4-ethyl-6-methyl-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (2R)-4-ethyl-2-methyl-2-phenyl-3H-pyran-6-one
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: FMDITFVACDFZRX-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二烯酸乙酯 、 diethylzinc 、 苯乙酮 在 copper diacetate 4 A molecular sieve 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.17h， 以92%的产率得到(R)-4-ethyl-6-methyl-6-phenyl-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性烷基化醛醇反应：二烷基锌、阿连酯和酮的高效多组分组装成具有四取代手性中心的高度官能化 δ-内酯

  摘要：

  一般的催化不对称烷基化羟醛反应被描述为催化不对称多组分反应 (CAMCR) 的新入口。在催化量的 Cu(OAc)2-DIFLUORPHOS 配合物存在下，通过二烷基锌、丙二烯酸酯和未活化酮的三组分组装，产生了高度官能化的 δ-内酯。该 CAMCR 同时构建了两个 CC 键和一个四取代的手性中心。烷基铜物质与丙二烯酸酯的共轭加成原位产生高活性的烯醇铜，并且连续不对称醛醇加成到酮然后内酯化提供所需的产物。添加 MS4A 和路易斯碱（Ph2S=O、DMSO 或 HMPA）对于获得高产率很重要，同时抑制了不需要的 α-加成途径。对照/交叉实验表明，添加路易斯碱促进了 α-加合物的逆羟醛反应（校对效果）。通过逆醛醇反应生成的酮和烯醇铜通过 γ-醛醇途径转化为所需的内酯，该途径被不可逆的内酯形成所捕获。

  DOI：

  10.1021/ja071512h

文献信息

• Catalytic Enantioselective Alkylative Aldol Reaction:  Efficient Multicomponent Assembly of Dialkylzincs, Allenic Esters, and Ketones toward Highly Functionalized δ-Lactones with Tetrasubstituted Chiral Centers
  作者：Kounosuke Oisaki、Dongbo Zhao、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja071512h

  日期：2007.6.13

  simultaneously. Conjugate addition of alkylcopper species to an allenic ester produced highly active copper enolate in situ, and the successive asymmetric aldol addition to ketones followed by lactonization afforded the desired products. The addition of MS4A and Lewis base (Ph2S=O, DMSO, or HMPA) is important for obtaining a high yield, with suppression of the undesired alpha-addition pathway. Control/crossover

  一般的催化不对称烷基化羟醛反应被描述为催化不对称多组分反应 (CAMCR) 的新入口。在催化量的 Cu(OAc)2-DIFLUORPHOS 配合物存在下，通过二烷基锌、丙二烯酸酯和未活化酮的三组分组装，产生了高度官能化的 δ-内酯。该 CAMCR 同时构建了两个 CC 键和一个四取代的手性中心。烷基铜物质与丙二烯酸酯的共轭加成原位产生高活性的烯醇铜，并且连续不对称醛醇加成到酮然后内酯化提供所需的产物。添加 MS4A 和路易斯碱（Ph2S=O、DMSO 或 HMPA）对于获得高产率很重要，同时抑制了不需要的 α-加成途径。对照/交叉实验表明，添加路易斯碱促进了 α-加合物的逆羟醛反应（校对效果）。通过逆醛醇反应生成的酮和烯醇铜通过 γ-醛醇途径转化为所需的内酯，该途径被不可逆的内酯形成所捕获。