3-benzoyl-2,6-heptanedione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-benzoyl-2,6-heptanedione
• 英文别名: 3-benzoylheptane-2,6-dione
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: NDAAGJKNVFWZLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzoyl-2,6-heptanedione 在 ammonium acetate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6,7a-dimethyl-3-phenylhexahydro-3H-3,6-epoxy[1,2]dioxolo[3,4-b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  在通往三环氨基过氧化物的道路上，逆 α 效应作为阿里阿德涅的线索：避免可能性迷宫中的热力学陷阱

  摘要：

  稳定的三环氨基过氧化物可以通过 β,δ'-三酮、H 2 O 2和 NH 基团源（如氨水或铵盐）的无催化剂三组分缩合选择性组装。这个过程是可扩展的并且可以产生克数量的三环杂环，在一个分子中包含过氧化物、氮和氧循环。令人惊讶的是，尽管有多种替代反应路线，通过过氧化物、半缩醛、单过氧缩醛和过氧半缩醛官能团的平衡，这种复杂的三环分子仍然可以选择性地形成！该反应由 H 2 O 2的“立体电子挫折”引发并将热力学和动力学控制元素与在热力学控制条件下演化的各种单环、双环和三环结构相结合，直到它们达到由逆α效应产生的动力学壁，即立体电子罚分过氧碳鎓离子和相关过渡态的形成。在这些条件下，在三个不同的杂环在无环前体框架上组装和融合的阶段，反应在达到最热力学稳定的产物之前停止。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00406
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 荧光素 作用下， 以 水 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 3-benzoyl-2,6-heptanedione
  参考文献：
  名称：

  Photoredox-catalyzed 1,2-oxo-alkylation of vinyl arenes with 1,3-diketones: an approach to 1,4-dicarbonyls via C–C activation

  摘要：

  我们利用可见光光催化技术开发出了一种温和的方法，通过 1,2-oxo 烷基化反应以中等至极好的收率获得 1,4-二酮。其显著特点是百里酚和布洛芬衍生物的后期官能化。

  DOI：

  10.1039/d3cc02366d

文献信息

• Cerium(III) Chloride Catalyzed Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyl Compounds and Enones in the Presence of Sodium Iodide Under Solvent-Free Conditions
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Maria Cristina Bellucci、Enrico Marcantoni、Letizia Sambri、Elisabetta Torregiani

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199903)1999:3<617::aid-ejoc617>3.0.co;2-r

  日期：1999.3

  Cerium(III) chloride heptahydrate in the presence of sodium iodide catalyses the Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated ketones and α,β-unsaturated aldehydes with extraordinary efficiency. The very mild conditions allow high chemoselectivity as shown by the absence of the typical side reactions, which can be observed in the conventional base-catalyzed processes. More interestingly

  在碘化钠存在下，氯化铈 (III) 七水合物以非凡的效率催化 1,3-二羰基化合物与 α,β-不饱和酮和 α,β-不饱和醛的迈克尔加成反应。非常温和的条件允许高化学选择性，如不存在典型副反应所示，这可以在常规碱催化过程中观察到。更有趣的是，当至少一种原料在室温下为液体时，反应也可以在没有溶剂的情况下进行。CeCl3·7 H2O/NaI 催化剂体系可以很容易地从反应混合物中分离出来，并且可以重复使用而不会明显损失活性。讨论了本程序的优点，它使用了便宜且“友好”的试剂，而不是以前报道的试剂。
• ZrCl₄-Catalyzed Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyls and Enones under Solvent-Free Conditions
  作者：Ch. Reddy、G. Smitha、Sujatha Patnaik

  DOI：10.1055/s-2005-861837

  日期：——

  ZrCl4 has been found to catalyze the conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds with enones. The reaction does not require any solvent and proceeds smoothly at room temperature leading to the corresponding adduct in good yields.

  已发现ZrCl4能催化1,3-二羰基化合物与烯酮的共轭加成反应。该反应不需任何溶剂，在室温下顺利进行，生成相应的加成产物，产率良好。
• Solvent free reaction under microwave irradiation: A new procedure for Eu+3 — Catalyzed Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Annunziata Soriente、Aldo Spinella、Margherita De Rosa、Manuela Giordano、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02294-0

  日期：1997.1

  CC bond formation via Michael addition is achieved in high yields and short times by employing catalytic amounts of EuCl3 in dry media under microwave irradiation.

  通过在微波辐射下在干燥介质中使用催化量的EuCl 3，可以高收率和短时间实现通过迈克尔加成形成CC键。
• Silica gel-mediated catalyst-free and solvent-free Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to highly toxic methyl vinyl ketone without volatilization
  作者：Kiyoshi Tanemura、Taoufik Rohand

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152142

  日期：2020.7

  Silica gel-mediated Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to methyl vinyl ketone (MVK) and ethyl vinyl ketone (EVK) was carried out to give the corresponding adducts in quite excellent yields. The reactions could be carried out without any catalysts and solvents. In addition, highly toxic MVK and EVK could be employed without significant volatilization. Silica gel could be recycled five times

  进行了硅胶介导的1,3-二羰基化合物到甲基乙烯基酮（MVK）和乙基乙烯基酮（EVK）的迈克尔加成反应，从而以相当优异的收率得到了相应的加合物。反应可以在没有任何催化剂和溶剂的情况下进行。此外，可以使用剧毒的MVK和EVK，而不会明显挥发。硅胶可以循环使用五次而不会降低产量。
• Hydrogen-Bond-Promoted C-C Bond-Forming Reaction: Catalyst-Free Michael Addition Reactions in Ethanol
  作者：Seiji Shirakawa、Shoichi Shimizu

  DOI：10.1055/s-2007-992377

  日期：——

  A practical protocol for catalyst-free Michael addition reactions in ethanol was developed. The reaction was promoted efficiently in alcohol without any additives, and the importance of hydrogen-bonding activation was suggested.

  开发了一种在乙醇中无需催化剂的迈克尔加成反应实用方案。该反应在无任何添加剂的醇中高效进行，并提示了氢键活化的重要性。