(2S,3S)-3-methylglutamic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-3-methylglutamic acid
• 英文别名: (2S,3S)-3-methyl-L-glutamic acid；(2S,3S)-2-azanyl-3-methyl-pentanedioic acid；(2S,3S)-2-amino-3-methylpentanedioic acid
• 化学式: C₆H₁₁NO₄
• 分子量: 161.158
• InChiKey: FHJNAFIJPFGZRI-UCORVYFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-methylglutamic acid 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S,3S)-3-methylpyroglutamic acid
  参考文献：
  名称：

  SUBSTITUTED PYRIDOXINE-LACTAM CARBOXYLATE SALTS

  摘要：

  本发明提供了盐加合物，其中至少包含一种带有正电荷的基团，为吡ridoxine或其衍生物，以及至少一种羧化的5-到7-成员内酰胺环，可选择性地另外取代，以及其制备方法，以及包含它们的药物组合物和药物。本发明的盐加合物和包含它们的组合物可用于治疗与酒精消费相关或由酒精消费引起的疾病或疾病。

  公开号：

  US20110294859A1
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-5-oxo-pyrrolidine-2-carboxylic acid 3-methyl-oxetan-3-ylmethyl ester 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 1,4-diazabicyclooctane 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 六甲基二硅氮烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、400.0 kPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 (2S,3S)-3-methylglutamic acid
  参考文献：
  名称：

  通过OBO酯衍生物立体选择性合成3-取代的（S）-焦谷氨酸和谷氨酸

  摘要：

  （S）-焦谷氨酸转化为Cbz保护的4-甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷（OBO）酯。该原酸酯官能团被用作庞大的导向基团，用于通过向3,4-不饱和焦谷氨酸酯中添加1,4-杯酸酯来立体选择性地引入烷基和芳基。脱保护和开环后，获得3-取代的谷氨酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01490-4

文献信息

• Synthesis of Glutamic Acid and Highly Functionalized Pyrrolidine Derivatives by Utilizing Tunable Calcium Catalysts for Chemoselective Asymmetric 1,4-Addition and [3+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Martin Hut'ka、Tetsu Tsubogo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201300171

  日期：2013.5.17

  simple catalytic systems consisting of calcium chloride dihydrate, chiral ligands and tetramethylguanidine. Various Box ligands were synthesized and the most effective proved to be that bearing an indane chiral backbone and a cyano group. Depending on the structure of both glycine Schiff bases and α,β‐unsaturated compounds, the corresponding Michael adducts or pyrrolidine derivatives were obtained in

  有机化学的当前趋势是开发用于不对称转化的高效，环保和廉价的催化剂。碱土金属由于其特殊的化学性质和自然界中的丰富性，在有机合成中提供了有希望且具有挑战性的催化剂。本文介绍了碱土金属在开发基于钙盐和Box型配体的有效催化体系中的利用。我们公开了使用由二水合氯化钙，手性配体和四甲基胍组成的简单催化系统的不对称1,4-加成和[3 + 2]环加成反应。合成了各种Box配体，最有效的证明是带有茚满手性主链和氰基的配体。根据甘氨酸席夫碱和α，β-不饱和化合物的结构，可以以中等到高收率和高对映选择性获得相应的迈克尔加合物或吡咯烷衍生物。通过使用更多的路易斯酸性钙盐（例如三氟甲磺酸钙和中性Pybox型配体）来修饰催化体系，可以调节化学选择性，并抑制[3 + 2]环加成反应。各种β-取代的丙烯酸酯仅以高收率提供中等和高非对映和对映选择性的1,4加成加合物。该方法拓宽了合成β-支链谷氨酸衍生物的途径，并确立了钙
• METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE a-AMINO ACID USING CHIRAL METAL COMPLEX COMPRISING AXIALLY CHIRAL N-(2-ACYLARYL)-2-[5,7-DIHYDRO-6H-DIBENZO[c,e]AZEPIN-6-YL] ACETAMIDE COMPOUND AND AMINO ACID
  申请人：HAMARI CHEMICALS, LTD.

  公开号：US20160102045A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  Objects of the present invention are to provide an industrially applicable method for producing an optically active α-amino acid in high yield and in a highly enantioselective manner, to provide a simple production method of an optically active α,α-disubstituted α-amino acid, and to provide an intermediate useful for the above production methods of an optically active α-amino acid and an optically active α,α-disubstituted α-amino acid. The present invention provides a production method of an optically active α-amino acid or a salt thereof, the production method comprising introducing a substituent into the α carbon in the α-amino acid moiety of a metal complex represented by the following Formula (1): by an alkylation reaction, an aldol reaction, the Michael reaction, or the Mannich reaction, and releasing an optically pure α-amino acid enantiomer or a salt thereof by acid decomposition of the metal complex.

  本发明的目的是提供一种在高产率和高对映选择性的方式下生产光学活性α-氨基酸的工业上适用的方法，提供一种简单的生产方法，用于光学活性α，α-二取代的α-氨基酸，并提供一种用于上述光学活性α-氨基酸和光学活性α，α-二取代的α-氨基酸生产方法的中间体。本发明提供了一种光学活性α-氨基酸或其盐的生产方法，该生产方法包括通过烷基化反应、醛醇反应、迈克尔反应或曼尼希反应将取代基引入以下式（1）所表示的金属配合物的α-氨基酸基团的α碳中，并通过酸分解金属配合物释放光学纯α-氨基酸对映体或其盐。
• 축비대칭을 갖는 N-(2-아실아릴)-2-[5,7-디하이드로-6H-디벤조[c,e]아제핀-6-일]아세트아미드 화합물과 아미노산으로 이루어지는 키랄 금속 착물을 사용하는 광학 활성 α-아미노산의 합성 방법
  申请人：HAMARI CHEMICALS CO., LTD 하마리야꾸힝고오교가부시끼가이샤(519980836858)

  公开号：KR20150133268A

  公开（公告）日：2015-11-27

  본 발명의 과제는, 고수율이면서 고에난티오 선택적으로 광학 활성 α-아미노산을 제조하는 공업화 가능한 제조 방법을 제공하는 것, 광학 활성 α,α-2치환 α-아미노산의 간편한 제조 방법을 제공하는 것, 또한, 상기 광학 활성 α-아미노산 및 α,α-2치환 α-아미노산의 제조 방법에 유용한 중간체를 제공하는 것을 과제로 한다. 하기 식(1)로 나타내어지는 금속 착물의 α-아미노산 부분 구조의 α탄소에, 알킬화 반응, 알돌 반응, 마이클 반응, 또는 마니히 반응에 의해 치환기를 도입하고, 그 후, 산에 의해 금속 착물을 분해함으로써 광학적으로 순수한 α-아미노산 에난티오머 또는 그 염을 유리시키는 것을 특징으로 하는, 광학 활성 α-아미노산 또는 그 염의 제조 방법을 제공한다.

  本发明的目的是提供一种工业化可行的制备方法，该方法具有高收率和高选择性地制造光学活性α-氨基酸，提供一种简便的制备光学活性α，α-2取代的α-氨基酸的方法，同时提供对制备光学活性α-氨基酸和α，α-2取代的α-氨基酸的中间体有用的任务。 在金属络合物的α-氨基酸部分结构的α碳上，通过烷基化反应，醇反应，迈克尔反应或曼尼希反应引入取代基，然后通过酸将金属络合物分解，从而使光学上纯净的α-氨基酸恩安替欧对映体或其盐结晶化，特点是提供一种制备光学活性α-氨基酸或其盐的方法。
• Synthesis and reactions of a novel 3,4-didehydropyroglutamate derivative
  作者：Makoto Oba、Naohiro Nishiyama、Kozaburo Nishiyama

  DOI：10.1039/b300554b

  日期：2003.3.6

  Some reactions such as catalytic hydrogenation, Diels-Alder reaction, cyclopropanation, dihydroxylation, and Michael addition of a novel 3,4-didehydropyroglutamate derivative, in which the carboxylic group is protected as an ABO ester, are examined and found to take place in a stereospecific manner giving 3- and/or 4-substituted pyroglutamate derivatives without loss of enantiomeric purity at the alpha-position

  考察了一些反应，例如催化氢化，狄尔斯-阿尔德反应，环丙烷化，二羟基化和新型3,4-二氢脱氢谷氨酸衍生物的迈克尔加成反应，其中羧基作为ABO酯被保护，立体定向的方式得到3-和/或4-取代的焦谷氨酸衍生物，而在α-位没有损失对映体纯度。
• Temperature-Dependent Enantio- and Diastereodivergent Synthesis of Amino Acids with One or Multiple Chiral Centers
  作者：Shiming Fan、Shouxin Liu、Sufang Zhu、Juan Feng、Zhiwei Zhang、Jing Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02296

  日期：2017.9.1

  A general and facile methodology for temperature-dependent enantiodivergent and diastereodivergent synthesis of amino acids with one or multiple chiral centers was developed. Camphor-based tricyclic iminolactones attack electrophiles from the endo face at low temperature (−78 to −40 °C) and from the exo face at high temperature (−10 to 25 °C).

  开发了一种通用且简便的方法，用于合成具有一个或多个手性中心的温度依赖性对映异构体和非对映异构体氨基酸。基于樟脑的三环亚氨基内酯在低温（−78至-40°C）时从内表面攻击亲电子体，在高温（−10至25°C）时从外表面攻击亲电子体。