二碘甲烷 | 75-11-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 卤代脂肪烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 二碘甲烷
• 中文别名: 碘化次甲基；亚甲基二碘；碘化亚甲基；1,1-二碘甲烷；甲叉二碘
• 英文名称: diiodomethane
• 英文别名: diiodomethan；CH2I2；methylene iodide
• CAS: 75-11-6
• 化学式: CH₂I₂
• 分子量: 267.836
• InChiKey: NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  6 °C
• 沸点：
  67-69 °C11 mm Hg(lit.)
• 密度：
  3.325 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  9.25 (vs air)
• 闪点：
  181°C
• 溶解度：
  0.8g/l
• 介电常数：
  5.3（-4℃）
• 蒸汽压力：
  1.20 mmHg
• 亨利常数：
  3.23e-04 atm-m3/mole
• 保留指数：
  876;895;903;911;878;904.6
• 稳定性/保质期：
  1. 有毒。比二溴甲烷的麻醉性弱。 2. 嗅后会引起头痛、呼吸困难，参见二溴甲烷。 3. 与铜粉一起存放可以有效阻止其分解；应注意避光保存；与许多金属（如铝、镁、钠等）和强碱不能共存；有一定的腐蚀性；应在通风橱中进行操作。 4. 稳定 5. 禁配物：强氧化剂、强碱、碱金属 6. 应避免的条件：受热、光照 7. 不会发生聚合 8. 分解产物为碘化物

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29033080
• 危险品运输编号：
  2810
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  PA8575000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，保持容器密封。 - 应与氧化剂、碱类、碱金属及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应的消防器材。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61569
ＣＡＳ:	75-11-6
中文名称:	二碘甲烷
英文名称:	diiodomethane；Methylene iodide
别 名:	碘化亚甲基
分子式:	CH 2 I 2
分子量:	7.87
熔 点:	5～6℃ 沸点：181℃/
密 度:	相对密度(水=1)3.32；
蒸汽压:	110℃
溶解性:	不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色澄清到淡黄色液体
危险标记:	14(有毒品)
用 途:	用于有机合成及混合矿物的分离

2.对环境的影响
该物质对环境有危害，应注意对大气的污染。

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：高浓度时有麻醉和刺激作用。大鼠腹腔注射血中产生碳氧血红蛋白。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD50403mg/kg(大鼠腑腔内)；830mg/kg(小鼠皮下)
危险特性：受热分解放出有毒的碘化物烟气。与锂、钾钠合金接触剧烈反应。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、碘化氢。

3.现场应急监测方法


4.实验室监测方法
淀粉比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编

5.环境标准


6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：必要时，戴安全防护眼镜。
身体防护：穿透气型防毒服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

二碘甲烷广泛应用于化学试剂和药物中间体的合成。作为一种亚甲基转移试剂，CH₂I₂在特定条件下可以与不同的金属或烷基金属形成卡宾自由基，进而与烯烃发生环丙烷化反应，也可以与羰基发生亚甲基化反应。此外，它还被用于制造X光造影剂、测定矿物密度和折射率以及分离矿物等。

化学性质

二碘甲烷是一种重质高折射率的黄色液体，可溶于约70份水中，并能与乙醇、丙醇、异丙醇、己烷、环己烷、乙醚、氯仿及苯等多种溶剂混溶。在25℃时，它还能溶解硫和磷（比例超过1:1）。此物质易受光照、空气及潮湿的影响而变黑，在空气中会分解。熔点为5.7℃，通常冷至0℃开始结晶；沸点分别为180℃（部分分解）、106-107℃（9.33kPa）、68℃（1.47kPa）。其相对密度为3.3254（20/4℃），折射率为1.7425（15℃）；在10℃时，黏度为3.35mPa·s。

用途

二碘甲烷是有机合成的原料、化学试剂和药品中间体。它可以用于制造X光造影剂、测定矿物相对密度及折光率、检定吡啶以及分离矿物等。

生产方法

1. 碘仿与乙酸钠在乙醇中反应，蒸馏后得到二碘甲烷。
2. 碘仿-亚砷酸钠法：首先用三氧化二砷和液碱制备亚砷酸钠溶液；然后将碘仿、亚砷酸钠溶液混合，在搅拌下加热至60-65℃并加入氢氧化钠，一步反应制取二碘甲烷。产物经水洗、蒸馏、脱色、结晶、分离及干燥后得到成品。
3. 碘仿法：通过与醋酸钠作用而得。
4. 相转移催化合成法：以三乙基苄基氯化铵为催化剂，由二氯甲烷与碘化钠反应而制备。

分类

• 类别：有毒物品
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 大鼠经腹腔注射LD₅₀：403毫克/公斤
  • 小鼠经腹腔注射LD₅₀：467毫克/公斤

危险特性

二碘甲烷受热会分解，并在燃烧时释放有毒的碘化物烟雾。

储运与灭火

• 库房应通风、低温干燥，避免与氧化剂和食品添加剂分开存放。
• 灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳或砂土。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碘甲烷 在 水 、 氯 作用下， 生成 二氯甲烷
  参考文献：
  名称：

  Butlerow, Zeitschrift fur Chemie, 1869, p. 276

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 在 乙醚 、 碘 作用下， 生成 二碘甲烷
  参考文献：
  名称：

  v. Pechmann, Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 1888

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  异丁基苯基酮 在 三甲基氯硅烷 、 二碘甲烷 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 diethylzinc 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methyl-1-phenyl-3-((phenylethynyl)sulfonyl)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  能量转移引发的环丙醇与炔基三氟乙烯的顺序开环/原位 SO2 捕获/炔基化

  摘要：

  本文描述了使用4CzIPN作为三重态能量转移光催化剂的环丙醇与炔基三氟酮的可见光触发开环/原位SO 2捕获/炔基化序列。这种无金属方案为具有广泛取代基的炔基取代的γ-酮砜提供了一种简单且原子经济的方法。在此转化中，炔基三氟酮可用作自由基受体和SO 2供体。还展示了初步的实验机制研究和合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00341

文献信息

• Efficient synthesis of γ -DDB
  作者：Junbiao Chang、Xiaohe Guo、Senxiang Cheng、Ruiyun Guo、Rongfeng Chen、Kang Zhao

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.02.055

  日期：2004.5

  Synthesis of gamma-DDB, which is another family member of gamma-DDB (dimethyl 4,4(')-dimethoxy-5,6,5('),6(')- dimethylenedioxybiphenyl-2,2(')-dicarboxylate), is described. The unsymmetric isomer (gamma-DDB) was constructed by a linker-directed intramolecular Ullmann coupling reaction, followed by the cleavage of the linker and re-esterification.

  γ-DDB的合成，它是γ-DDB的另一个家族成员（二甲基4,4（'）-二甲氧基-5,6,5（'），6（'）-二亚甲基二氧基联苯-2,2（'）-二羧酸酯），进行了说明。不对称异构体（γ-DDB）通过连接子指导的分子内Ullmann偶联反应构建，然后裂解连接子并重新酯化。
• Cyclobutanonesvia the (1-Oxycyclopropyl)methanol Route
  作者：Ernest Wenkert、Norman F. Golob、Robert P. Hatch、David Wenkert、Roberto Pellicciari

  DOI：10.1002/hlca.19770600102

  日期：1977.1.26

  1-oxycyclopropyl structure, prapared mostly from α-alkoxy-α,β-unsaturated ketnnes and esters by way of reductinn and Simmons-Smith reaction of the resultant α-alkoxyallyl alcohols, are shown to rearrange into cyclobutanones on acid treatment (cf. Scheme 1).

  多种1-oxycyclopropyl结构的醇的，从α -烷氧基- α，通过reductinn和的方式β不饱和ketnnes和酯制备大多西蒙斯-史密斯所得α-alkoxyallyl醇的反应中，被示出为重新排列为上cyclobutanones酸处理（参见方案1）。
• [EN] CATHEPSIN CYSTEINE PROTEASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE PROTÉASES À CYSTÉINE DE TYPE CATHEPSINES
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2015054038A1

  公开（公告）日：2015-04-16

  This invention relates to a novel class of compounds which are cysteine protease inhibitors, including but not limited to, inhibitors of cathepsins K, L, S and B. These compounds are useful for treating diseases in which inhibition of bone resorption is indicated, such as osteoporosis.

  这项发明涉及一类新型化合物，它们是半胱氨酸蛋白酶抑制剂，包括但不限于对卡特普辛K、L、S和B的抑制剂。这些化合物可用于治疗需要抑制骨吸收的疾病，如骨质疏松症。
• [EN] 2,4-DIAMINOQUINAZOLINES FOR SPINAL MUSCULAR ATROPHY<br/>[FR] 2,4-DIAMINOQUINAZOLINES UTILES POUR LE TRAITEMENT D'UNE ATROPHIE MUSCULAIRE SPINALE
  申请人：DECODE CHEMISTRY INC

  公开号：WO2005123724A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  2,4-Diaminoquinazolines of formulae I-IV and VI (I, II, III, IV and VI) are useful for treating spinal muscular atrophy (SMA).

  2,4-二氨基喹唑啉的化学式I-IV和VI（I，II，III，IV和VI）可用于治疗脊髓性肌萎缩症（SMA）。
• Substituted imidazol-pyridazine derivatives
  申请人：——

  公开号：US20030229096A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  The present invention relates to compounds of formula 1 wherein A is an unsubstituted or substituted cyclic group; and R is hydrogen or lower alkyl; or a pharmaceutically acceptable acid addition salt thereof. These compounds are NMDA NR-2B receptor subtype specific blockers and are useful in the treatment of neurodegeneration, depression and pain.

  本发明涉及以下式的化合物 1 其中A是未取代或取代的环状基团；以及 R是氢或较低的烷基； 或其药学上可接受的酸盐。这些化合物是NMDA NR-2B受体亚型特异性阻断剂，对于治疗神经退行性疾病、抑郁症和疼痛具有用处。

表征谱图