(1-methyl-1H-indol-5-yl)(phenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1-methyl-1H-indol-5-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (1-methylindol-5-yl)-phenylmethanone
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• 分子量: 235.285
• InChiKey: NWMBZFLCWLKNBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methyl-1H-indol-5-yl)(phenyl)methanone 在 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 5-(1,2-diphenylethyl)-1-methyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Transition‐Metal‐Free Intermolecular Hydrocarbonation of Styrenes Mediated by NaH/1,10‐Phenanthroline

  摘要：

  AbstractA transition‐metal‐free intermolecular coupling reaction of halocompounds with styrenes in the presence of NaH and 1,10‐phenanthroline was developed. This reaction afforded hydrocarbonated products with complete anti‐Markovnikov selectivity. The method allows the use of a wide range of halocompounds, including aryl and alkyl halides, and good functional group tolerance. Detailed mechanistic studies indicated that an anilide anion generated in situ by the NaH‐mediated reduction of 1,10‐phenanthroline works as an electron donor and a hydrogen source.

  DOI：

  10.1002/chem.202203143
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 在 1,10-菲罗啉 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 lithium 、 cesium fluoride 、 palladium(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (1-methyl-1H-indol-5-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基羧酸作为双功能试剂：在钯催化的外部无CO羰基交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  提出了钯催化的外部无CO羰基的Hiyama-Denmark交叉偶联反应。甲硅烷基羧酸作为双功能试剂（CO和亲核试剂来源）的引入避免了对外部气体CO和甲硅烷基芳烃偶联伙伴的需求。该转变具有很高的官能团耐受性，并且可以成功地用于富电子，中性和差的芳基碘化物。化学计量研究和对照实验提供了对反应机理的深入了解并支持了甲硅烷基羧酸的双重作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000586

文献信息

• Nickel-Catalyzed Diaryl Ketone Synthesis by N–C Cleavage: Direct Negishi Cross-Coupling of Primary Amides by Site-Selective <i>N</i>,<i>N</i>-Di-Boc Activation
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02952

  日期：2016.11.18

  the first amide cross-coupling by direct metal insertion of simple and readily available primary amides. The overall strategy by N,N-di-Boc activation/metal insertion is suitable for a broad range of coupling protocols via acylmetals. Mechanistic experiments suggest high reactivity of N,N-di-Boc activated 1° amides in direct amide C–N cross-couplings.

  首次报道了通过位点选择性N，N -di-Boc活化和镍催化的组合实现的伯酰胺的一般Negishi酰化反应。稳定的，廉价的镍催化剂促进了反应的进行。该反应显示出优异的官能团相容性，可通过选择性N-C裂解获得官能化的二芳基酮。最值得注意的是，该方案代表了通过直接金属插入简单易得的伯酰胺而进行的第一个酰胺交叉偶联。N，N -di-Boc活化/金属插入的整体策略适用于广泛的通过酰基金属的偶联方案。力学实验表明N，N具有高反应活性-di-Boc在酰胺直接C–N交叉偶联中活化了1°酰胺。
• Efficient Synthesis of Diaryl Ketones by Nickel-Catalyzed Negishi Cross-Coupling of Amides by Carbon-Nitrogen Bond Cleavage at Room Temperature Accelerated by a Solvent Effect
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1002/chem.201602202

  日期：2016.7.18

  Negishi cross‐coupling of amides for the synthesis of versatile diaryl ketones by selective C−N bond activation under exceedingly mild conditions is reported. The cross‐coupling was accomplished with bench‐stable, inexpensive precatalyst [Ni(PPh3)2Cl2] that shows high functional‐group tolerance and enables the synthesis of highly functionalized diaryl ketone motifs. The coupling occurred with excellent

  据报道，在极端温和的条件下，Negishi首次通过选择性的C-N键活化来合成酰胺的Negishi交叉偶联。交叉偶联是使用稳定的廉价廉价预催化剂[Ni（PPh 3）2 Cl 2]具有很高的官能团耐受性，并且可以合成高度官能化的二芳基酮基序。偶合具有优异的化学选择性，有利于酮（参见联芳基）产物。值得注意的是，该过程代表了迄今为止已完成的酰胺NC键活化的最温和条件（室温，<10分钟）。考虑到多官能联芳基酮关键化合物在现代有机合成，可用性和有机锌试剂优异的官能团耐受性方面的广泛作用，该策略为酰胺NC键/有机锌交叉偶联在温和条件下提供了新的平台。
• Synthesis of biaryl ketones by arylation of Weinreb amides with functionalized Grignard reagents under thermodynamic control <i>vs.</i> kinetic control of <i>N</i>,<i>N</i>-Boc₂-amides
  作者：Guangchen Li、Michal Szostak

  DOI：10.1039/d0ob00813c

  日期：——

  A highly efficient method for chemoselective synthesis of biaryl ketones by arylation of Weinreb amides (N-methoxy-N-methylamides) with functionalized Grignard reagents is reported. This protocol offers rapid entry to functionalized biaryl ketones after Mg/halide exchange with i-PrMgCl·LiCl under operationally-simple and practical reaction conditions. The scope of the method is highlighted in >40 examples

  报道了一种通过Weinreb酰胺（N-甲氧基-N-甲基酰胺）与功能化格氏试剂的芳基化反应，化学选择性合成联芳基酮的高效方法。在操作简单和实际的反应条件下，与i-PrMgCl·LiCl交换Mg /卤化物后，该方案可快速进入官能化的联芳基酮。在40多个实例中突出了该方法的范围，包括生物活性化合物和药物衍生物。总的来说，这种无过渡金属的方法相对于最近通过氧化加成NC（O）键实现的酰胺交叉偶联具有重要优势。考虑到酰胺酰化反应在现代合成中的实用性，我们预计该方法将引起广泛关注。
• Phenylhydrazone anions excitation for the photochemical carbonylation of aryl iodides with aldehydes
  作者：Lei Shen、Yang Zhang、Linlin Zhang、Chuanwang Liu、Zhixian Ma、Kangjiang Liang、Chengfeng Xia

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108742

  日期：2024.4

  investigations discovered that the generated phenylhydrazone anion was significantly bathochromically shifted to visible light region for photoactivation under irradiation. The photoexcited phenylhydrazone anion was potential to reduce aryl iodides single electron transfer process for the subsequent radical chain reaction. A redox-neutral photochemical carbonylation of aryl iodides was developed on basis of

  光谱研究发现，生成的苯腙阴离子在照射下显着红移至可见光区域进行光活化。光激发的苯腙阴离子有可能减少随后的自由基链反应的芳基碘单电子转移过程。基于苯腙阴离子的特殊光谱特征，开发了芳基碘化物的氧化还原中性光化学羰基化反应。该方案提供了一种方便高效的合成工具，用于在氧化还原中性条件下获得羰基化产物，而不需要过渡金属。
• Silylcarboxylic Acids as Bifunctional Reagents: Application in Palladium‐Catalyzed External‐CO‐Free Carbonylative Cross‐Coupling Reactions
  作者：Xiong Li、Jie Xu、Yue Li、Søren Kramer、Troels Skrydstrup、Zhong Lian

  DOI：10.1002/adsc.202000586

  日期：2020.10.6

  palladium‐catalyzed external‐CO‐free carbonylative Hiyama‐Denmark cross‐coupling reaction is presented. The introduction of silylcarboxylic acids as bifunctional reagents (CO and nucleophile source) avoids the need for external gaseous CO and a silylarene coupling partner. The transformation features high functional group tolerance and it is successful with electron‐rich, ‐neutral, and ‐poor aryl iodides. Stoichiometric

  提出了钯催化的外部无CO羰基的Hiyama-Denmark交叉偶联反应。甲硅烷基羧酸作为双功能试剂（CO和亲核试剂来源）的引入避免了对外部气体CO和甲硅烷基芳烃偶联伙伴的需求。该转变具有很高的官能团耐受性，并且可以成功地用于富电子，中性和差的芳基碘化物。化学计量研究和对照实验提供了对反应机理的深入了解并支持了甲硅烷基羧酸的双重作用。