3,4-dibromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 3,4-dibromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-one
• 英文别名: (1R,5S)-3,4-dibromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-one
• 化学式: C₇H₄Br₂O₂
• 分子量: 279.916
• InChiKey: FXCVHFUGYLOYFW-IUYQGCFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dibromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到3,4-dibromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的双环[3.2.1]辛烷合成子：亲核加成作用对Cycloadducts的功能化。

  摘要：

  几十年来，已经知道，通过将呋喃或环戊二烯与四氯或四溴环丙烯进行环加成反应，可以容易地获得高度官能化的四卤代双环[3.2.1]辛二烯家族。然而，相对于它们通过羟基烯丙基阳离子加成而衍生的更广为人知的对应物，这些高度功能化的结构单元在合成中的应用仍处于相对未被探索的状态。作为在合成中利用这些高度通用的中间体的第一步，已经进行了将各种亲核试剂添加到卤代核中的研究。已经发现，这些卤化体系以高收率和良好的选择性适合于广泛的官能化。

  DOI：

  10.1021/jo035240m
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,4-tetrabromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene 在 silver nitrate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到3,4-dibromo-8-oxabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的双环[3.2.1]辛烷合成子：亲核加成作用对Cycloadducts的功能化。

  摘要：

  几十年来，已经知道，通过将呋喃或环戊二烯与四氯或四溴环丙烯进行环加成反应，可以容易地获得高度官能化的四卤代双环[3.2.1]辛二烯家族。然而，相对于它们通过羟基烯丙基阳离子加成而衍生的更广为人知的对应物，这些高度功能化的结构单元在合成中的应用仍处于相对未被探索的状态。作为在合成中利用这些高度通用的中间体的第一步，已经进行了将各种亲核试剂添加到卤代核中的研究。已经发现，这些卤化体系以高收率和良好的选择性适合于广泛的官能化。

  DOI：

  10.1021/jo035240m

文献信息

• New Chiral Building Blocks from Tetrabromocyclopropene and Furan
  作者：Phillip M. Pelphrey、Khalil A. Abboud、Dennis L. Wright

  DOI：10.1021/jo048991c

  日期：2004.10.1

  cyclocondensation of tetrabromocyclopropene and furan leads directly to a halogenated oxabicyclo[3.2.1]octadiene derivative. Over the past several years, we have utilized these compounds as intermediates for natural product synthesis. Herein, we describe the preparation of nonracemic dibromoenone building blocks from the racemic cycloadduct. Conversion of the adduct to a mixture of tartrate-derived ketals followed

  四溴环丙烯和呋喃的环缩合直接导致卤代氧杂双环[3.2.1]辛二烯衍生物。在过去的几年中，我们已将这些化合物用作天然产物合成的中间体。在本文中，我们描述了由外消旋环加合物制备非外消旋二溴烯酮结构单元。将加合物转化为酒石酸衍生的缩酮的混合物，然后分离非对映异构体并水解，可以形成具有绝对构型的新型手性合成子。
• Versatile Oxabicyclic Synthons: Studies on C8-Oxygenated Eunicellin Diterpenes
  作者：Dennis Wright、Phillip Pelphrey、David Bolstad

  DOI：10.1055/s-2007-986667

  日期：——

  with a highly functionalized 8-oxabicyclo[3.2.1]octadiene system. The route features two sequential annulations to append a six- and five-membered ring onto the core structure followed by oxidative cleavage to reveal the eunicellin skeleton. Key to this strategy is a diastereo-selective intramolecular Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) closure to establish the correct relative stereochemical relationship at C6

  在这封信中，我们描述了从高度官能化的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛二烯系统开始合成 C8 氧化单胞菌素二萜的第一种方法。该路线具有两个连续的环，将一个六元和五元环附加到核心结构上，然后氧化裂解以显示单胞菌素骨架。该策略的关键是非对映选择性分子内 Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) 闭合，以在天然产物的 C6 和 C8 处建立正确的相对立体化学关系。
• Efficient synthesis of bicyclo[3.2.1]octane-2,4-diones and their incorporation into potent HPPD inhibitors
  作者：Myriam Baalouch、Alain De Mesmaeker、Renaud Beaudegnies

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.081

  日期：2013.2

  Herein we report a very efficient access to a variety of bicyclic 1,3-diones as key intermediates to be incorporated into very potent HPPD inhibitors. In particular, we have developed a one-pot process for the synthesis of the bicyclo[3.2.1]octane-2,4-dione, the parent dione of Bicyclopyrone. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereodivergent Resolution of Oxabicyclic Ketones: Preparation of Key Intermediates for Platensimycin and Other Natural Products
  作者：Michael D. VanHeyst、E. Zachary Oblak、Dennis L. Wright

  DOI：10.1021/jo4017502

  日期：2013.10.18

  An improved methodology for the preparation of enantiopure oxabicyclo[3.2.1]octadienes via a stereodivergent resolution is reported. High catalyst control proximal to the oxabridged stereocenter produces readily separable diastereomers in high yield (>92%) and with excellent optical purity (>95% ee). This resolution strategy is amenable to large-scale preparations, and the utility of the resolution was further demonstrated in the asymmetric preparation of a key intermediate used in the synthesis of the antibiotic (-)-platensimycin.