sodium trihydroxy(4-methoxyphenyl)borate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: sodium trihydroxy(4-methoxyphenyl)borate
• 英文别名: Sodium;trihydroxy-(4-methoxyphenyl)boranuide
• 化学式: C₇H₁₀BO₄*Na
• 分子量: 191.955
• InChiKey: MJDGCSUMEXCADW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium trihydroxy(4-methoxyphenyl)borate 在 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₂₇H₄₆IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 三溴化硼 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~66.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 9.75h， 生成 ((1R,2S)-2-(4-methoxyphenyl)cyclohexyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铃木-Miyaura交叉偶联和铱催化的不对称加氢对映异构合成顺式1,2-二取代的环戊烷和环己烷

  摘要：

  通过Suzuki-Miyaura将2-溴-1-环己烯甲醛或2-羰甲氧基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯与芳基硼酸酯的交叉偶联制备了一系列1,2-二取代的环己烯衍生物。这些四取代的环状烯烃经过Ir催化的不对称氢化反应。通过使用膦基甲基恶唑啉作为配体，以这种方式以高收率获得了具有高对映选择性和非对映选择性（高达> 99％ee，> 99％ 顺式）的顺-1-甲氧基甲基-2-芳基环己烷 。Suzuki-Miyaura交叉偶合制备的类似环戊烯衍生物的不对称氢化被证明更困难，并且对映体选择性较低，最高可达88％  ee。这种交叉偶联/不对称氢化策略的合成潜力通过手性六氢芴酮的对映选择性途径得到证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201102650
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硼酸 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 sodium trihydroxy(4-methoxyphenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  铃木-Miyaura交叉偶联和铱催化的不对称加氢对映异构合成顺式1,2-二取代的环戊烷和环己烷

  摘要：

  通过Suzuki-Miyaura将2-溴-1-环己烯甲醛或2-羰甲氧基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯与芳基硼酸酯的交叉偶联制备了一系列1,2-二取代的环己烯衍生物。这些四取代的环状烯烃经过Ir催化的不对称氢化反应。通过使用膦基甲基恶唑啉作为配体，以这种方式以高收率获得了具有高对映选择性和非对映选择性（高达> 99％ee，> 99％ 顺式）的顺-1-甲氧基甲基-2-芳基环己烷 。Suzuki-Miyaura交叉偶合制备的类似环戊烯衍生物的不对称氢化被证明更困难，并且对映体选择性较低，最高可达88％  ee。这种交叉偶联/不对称氢化策略的合成潜力通过手性六氢芴酮的对映选择性途径得到证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201102650

文献信息

• Carbonylative Suzuki–Miyaura couplings of sterically hindered aryl halides: synthesis of 2-aroylbenzoate derivatives
  作者：Aya Ismael、Troels Skrydstrup、Annette Bayer

  DOI：10.1039/d0ob00044b

  日期：——

  diversely substituted 2-aroylbenzoate esters featuring a new protocol for the carbonylative coupling of aryl bromides with boronic acids and a new strategy to favour carbonylative over non-carbonylative reactions. Two different synthetic pathways - (i) the alkoxycarbonylation of 2-bromo benzophenones and (ii) the carbonylative Suzuki-Miyaura coupling of 2-bromobenzoate esters - were evaluated. The latter approach

  我们已经开发出一种羰基化方法，用于合成不同取代的2-芳基苯甲酸酯，其特征是芳基溴化物与硼酸进行羰基化偶联的新方案，以及采用羰基化而非非羰基化反应的新策略。评估了两种不同的合成途径-（i）2-溴二苯甲酮的烷氧基羰基化和（ii）2-溴苯甲酸酯的羰基化Suzuki-Miyaura偶联-。后一种方法提供了更宽的基材耐受性，因此是首选途径。我们观察到2-取代的芳基溴化物是具有挑战性的羰基化化学底物，有利于非羰基化途径。但是，我们发现，缓慢添加硼酸可以改善羰基化的Suzuki-Miyaura偶联，
• Catalytic desulfitative homocoupling of sodium arylsulfinates in water using PdCl2 as the recyclable catalyst and O2 as the terminal oxidant
  作者：Bin Rao、Weixi Zhang、Lan Hu、Meiming Luo

  DOI：10.1039/c2gc36550b

  日期：——

  A green and convenient approach to symmetrical biaryls has been developed. The catalytic desulfitative homocoupling of various inexpensive and readily available sodium arylsulfinates in environment-friendly solvent, water, and under clean oxidant, molecular O2, afforded symmetrical biaryls in good yields. What's more, water can hold the noble catalyst PdCl2 for recycling several times easily, and facilitate separating insoluble organic product.

  开发了一种绿色且便捷的合成对称联苯的方法。在环保溶剂水和对洁净氧化剂分子氧的存在下，通过催化脱亚硫酸酯偶联反应，将各种廉价且易得的钠芳基亚磺酸盐转化为高产率的对称联苯。此外，水能够轻松地承载贵金属催化剂PdCl2以进行多次循环使用，并有助于分离不溶性有机产物。
• Base free Suzuki acylation reactions of sodium (aryl trihydroxyborate) salts: A novel synthesis of substituted aryl ketones
  作者：Siphamandla Sithebe、Patience Molefe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.07.001

  日期：2017.10

  The first simple and efficient base free Pd(PPh3)4 catalysed synthesis of substituted aryl ketones from acyl chlorides and easily accessible sodium aryl trihydroxyborate salts in aqueous toluene is reported. The reaction conditions appeared versatile and tolerable to a variety of functional groups including, CF3, OMe, SMe, Br, NO2, F, OH and NH2 furnishing 25 examples of substituted aryl ketones in

  据报道，第一个简单而有效的无碱Pd（PPh 3）4催化是从酰氯和甲苯水溶液中易得的芳基三羟基硼酸钠盐合成取代的芳基酮。反应条件看来是通用的，并且对包括CF 3，OMe，SMe，Br，NO 2，F，OH和NH 2在内的各种官能团具有耐受性在24小时内提供25个取代芳基酮的实例，分离产率高达96％。除了具有高纯度，与硼酸相比易于分离和方便之外，随后还可使用芳基三羟基硼酸钠，而无需添加过量的活化剂，并且在使用精确的反应化学计量方面更人性化。
• Highly effective alternative aryl trihydroxyborate salts for a ligand-free, on-water Suzuki–Miyaura coupling reaction
  作者：Basudeb Basu、Kinkar Biswas、Sekhar Kundu、Sujit Ghosh

  DOI：10.1039/c0gc00122h

  日期：——

  Aryl trihydroxyborate salts of sodium, an easily accessible and stable alternative source of organoboron species, can efficiently promote Pd-catalyzed ligand-free, on-water Suzuki–Miyaura (SM) coupling reactions at ambient temperature.

  钠的芳基三羟基硼酸盐是一种易于获取且稳定的有机硼化合物替代源，能够在常温下有效促进钯催化的无配体水相铃木-宫浦（SM）偶联反应。
• Carbonylative Suzuki Couplings of Aryl Bromides with Boronic Acid Derivatives under Base-Free Conditions
  作者：Klaus M. Bjerglund、Troels Skrydstrup、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/ol5003362

  日期：2014.4.4

  The carbonylative Suzuki-Miyaura reaction between aryl bromides and arylboronic acid equivalents is herein reported, using base-free conditions and a limited excess of carbon monoxide generated ex situ from stable CO. precursors. Under these conditions, unsymmetrical biaryl ketones were obtained in modest to excellent yields. This method was adapted to the synthesis of the triglyceride and cholesterol regulator drug, fenofibrate, and its C-13-labeled derivative in good yields from the appropriate CO-precursor.