(±)-4-benzyl-2-(tert-butyl)oxazol-5(4H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (±)-4-benzyl-2-(tert-butyl)oxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 4-benzyl-2-tert-butyl-4H-1,3-oxazol-5-one
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: HIZWGNYWXWSECA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-benzyl hepta-2,3-dienoate 、 (±)-4-benzyl-2-(tert-butyl)oxazol-5(4H)-one 在 Ph-BINEPINE 、 2-氯-6-甲酚 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用非线性效应作为催化对映会聚反应的机械工具的注意事项：缺乏高阶物种时的内在负非线性效应

  摘要：

  研究产物对映体过量 (ee) 对催化剂 ee 的依赖性是一种广泛使用的工具，用于探索对映选择性反应的机制；特别是，非线性关系的观察通常被解释为存在一个或多个包含至少两个手性实体单元的物种的指示。在本报告中，我们证明催化对映会聚反应可以显示出一种内在的负非线性效应，该效应完全源于某些对映会聚过程的动力学特征，并且与手性实体的可能聚集无关。具体而言，当外消旋起始材料存在动力学分辨率时，会出现这种固有的负非线性效应，其大小与选择性因子和转化率相关；对转换的依赖提供了一种现成的方法来将其与更传统的非线性效应区分开来。我们用两个不同的对映收敛过程的实验数据支持我们的分析，一个由手性膦催化，另一个由手性 Pd/膦配合物催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01826
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,2-Dimethylpropanoyl)phenylalanin 以 乙酸酐 为溶剂， 反应 0.33h， 以96%的产率得到(±)-4-benzyl-2-(tert-butyl)oxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  EineüberraschendeRingerweiterung von 3-（Dimethylamino）-2,2-dimethyldimethyl 2 H -azirin zu 4,5-Dihydropyridin-2（3 H）-on-Derivaten

  摘要：

  3-（二甲基氨基）-2,2-二甲基-2 H-叠氮环意外扩大为4,5-二氢吡啶-2-2（3 H）-一衍生物

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780720

文献信息

• Eine überraschende Ringerweiterung von 3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2<i>H</i>-azirin zu 4,5-Dihydropyridin-2(3<i>H</i>)-on-Derivaten
  作者：Martin Hugener、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19950780720

  日期：1995.11.1

  An Unexpected Ring Enlargement of 3-(Dimethylamino)-2,2-dimethyl-2H-azirine to 4,5-Dihydropyridin-2(3H)-one Derivatives

  3-（二甲基氨基）-2,2-二甲基-2 H-叠氮环意外扩大为4,5-二氢吡啶-2-2（3 H）-一衍生物
• DBU-Promoted Formal [4+2] Annulation Reactions of o-Chloromethyl Anilines with Azlactones
  作者：Jianfeng Xu、Haojie Ji、Chonglong He、Hongjie Gao、Weijun Fu

  DOI：10.1055/s-0040-1706549

  日期：2021.4

  An efficient 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)-mediated formal [4+2] annulation reaction of aza-ortho-quinone methides (aza-oQMs) (generated from o-chloromethyl anilines) with enolates (formed from azlactones) is disclosed, delivering biologically significant 3,4-dihydroquinolin-2(1H)-one derivatives in moderate to good yields. The salient features of this reaction include readily accessible

  有效的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）介导的氮杂-邻-醌甲基化物（aza-oQMs）（由邻氯甲基苯胺生成）的正式[4 + 2]成环反应公开了具有烯醇盐（由氮杂内酯形成）的α-内酯，以中等至良好的产率递送生物学上重要的3，4-二氢喹啉-2（1H）-一衍生物。该反应的显着特征包括容易获得的起始原料，广泛的底物范围，温和的反应条件，可去除的保护基团和可扩展的合成方法。
• Organocatalytic enantioselective formal arylation of azlactones using quinones as the aromatic partner
  作者：Guofeng Li、Wangsheng Sun、Jingyi Li、Fengjing Jia、Liang Hong、Rui Wang

  DOI：10.1039/c5cc03677a

  日期：——

  Catalytic enantioselective formal arylation of azlactones using quinones as the aromatic partner was developed.

  使用醌作为芳香配体，开发了对氮代乳酸内酯进行催化不对称形式芳基化的方法。
• Squaramide-Catalyzed Asymmetric Mannich Reactions of Azlactones with Isatin-Derived Ketimines: Access to α,β-Diamino Acid Derivatives Bearing Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Zhanhuan Li、Jingyi Peng、Chonglong He、Jianfeng Xu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03000

  日期：2020.3.6

  A highly stereoselective Mannich reaction of α-amino acid derived azlactones with isatin-derived ketimines enabled by a chiral bifunctional squaramide organocatalyst is reported, affording α,β-diamino acid derivatives bearing vicinal quaternary stereocenters in moderate to good yields (40-95%), moderate to excellent diastereoselectivities (3:1 → 20:1), and good to excellent enantioselectivities (66-97%)

  据报道，α-氨基酸衍生的内酯与手性双官能方酰胺有机催化剂可实现由靛红衍生的酮亚胺的高度立体选择性曼尼希反应，从而以中等至良好的收率（40-95％）提供具有邻位四级立体中心的α，β-二氨基酸衍生物。 ，中等至极好的非对映选择性（3：1→20：1）和良好至极好的对映选择性（66-97％）。该反应可以以克为单位容易地进行，并且曼尼希加合物可以通过简单的操作容易地转化为相应的α，β-二氨基酯。
• A convergent, umpoled synthesis of 2-(1-amidoalkyl)pyridines
  作者：Tarn C Johnson、Stephen P Marsden

  DOI：10.3762/bjoc.12.1

  日期：——

  A convenient, one-pot, two-component synthesis of 2-(1-amidoalkyl)pyridines is reported, based upon the substitution of suitably-activated pyridine N-oxides by azlactone nucleophiles, followed by decarboxylative azlactone ring-opening. The synthesis obviates the need for precious metal catalysts to achieve a formal enolate arylation reaction, and constitutes a formally ‘umpoled’ approach to this valuable class of bioactive structures.

  报道了一种方便、一锅法、两组分的2-(1-酰胺基烷基)吡啶的合成方法，该方法基于适当活化的吡啶N-氧化物被氮乙酰乙烯亲核试剂取代，然后进行脱羧性的氮乙酰乙烯环开启反应。该合成方法避免了使用贵金属催化剂实现正式烯醇芳基化反应的需要，并构成了一种正式“不极化”方法来合成这种有价值的生物活性结构类。