[4][3(3)](1,2,3,4)ferrocenophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: [4][3(3)](1,2,3,4)ferrocenophane
• 化学式: C₂₃H₂₈Fe
• 分子量: 360.322
• InChiKey: IXCZKWMALZUVMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.13
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4][3(3)](1,2,3,4)ferrocenophane 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 以53%的产率得到6-oxo{4}{3(3)}(1,2,3,4)ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  [4]二茂铁的桥式收缩通过沃尔夫重排和通过收缩反应合成[34](1,2,3,4)二茂铁

  摘要：

  检查了通过沃尔夫重排的α-氧代[4]二茂铁的桥收缩；用甲酸乙酯进行 β-甲酰化，用甲苯磺酰叠氮化物重氮化，然后用乙醇中的汞灯照射，得到 α-乙氧基羰基 [3] 二茂铁。将一系列反应应用于二桥和三桥接的 α-氧代 [4] 二茂铁，以提供相应的 [3] 二茂铁。α-氧代[4][33](1,2,3,4)二茂铁的相同反应生成α-氧代[3][33](1,2,3,4)二茂铁(20)，但没有α-氧代[3][33](1,2,3,4)二茂铁-乙氧羰基[3][33](1,2,3,4)二茂铁，它是乙醇中沃尔夫重排的常见产物。出乎意料的化合物20的产生可能是通过在重排中向乙烯酮中间体添加双氧，然后除去二氧化碳而产生的。减少 20 导致第一次合成 1，

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.490
• 作为产物：
  描述：

  水 、 [4]-α-oxo[3][3(2)](1,2,3,4)ferrocenophane 、 lithium aluminium tetrahydride 在 AlCl₃ 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 以93%的产率得到[4][3(3)](1,2,3,4)ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  [4][34](1,2,3,4,5)二茂铁的合成及分子结构

  摘要：

  对二茂铁的合成和结构研究的回顾导致推测，当要桥接的两个碳之间的“距离”大于 3.20 A 时，二茂铁丙酸的分子内取代会产生桥接产物。根据该预测，桥接[4][32](1,2,4)二茂铁-5-丙酸（“距离”：约3.5A）的反应进行，得到预期的桥连化合物（13）。随后，通过应用工作假设尝试在 [4][32](1,3,4)二茂铁 (16) 中构建第四和第五桥，以获得全桥 [4][34](1,2, 3,4,5)二茂铁 (5)。两个桥接反应都按预期发生，并实现了 5 的合成。5 的吸收光谱在异常短的波长（λmax = 345 nm；二茂铁，443 nm）下显示出 d-d* 吸收，这是我们所知的二茂铁衍生物中最短的值。5的结构通过X射线衍射法确定。C...

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.635

文献信息

• Synthesis and Molecular Structure of [4][3₄](1,2,3,4,5)Ferrocenophane
  作者：Masao Hisatome、Jun Watanabe、Koji Yamakawa、Kozo Kozawa、Tokiko Uchida

  DOI：10.1246/bcsj.68.635

  日期：1995.2

  out, and the expected bridged compound (13) was afforded. Subsequently, the construction of fourth and fifth bridges in [4][32](1,3,4)ferrocenophane (16) was attempted by applying the working hypothesis in order to obtain perbridged [4][34](1,2,3,4,5)ferrocenophane (5). Both bridging reactions occurred as expected, and the synthesis of 5 was achieved. The absorption spectrum of 5 showed d–d* absorption

  对二茂铁的合成和结构研究的回顾导致推测，当要桥接的两个碳之间的“距离”大于 3.20 A 时，二茂铁丙酸的分子内取代会产生桥接产物。根据该预测，桥接[4][32](1,2,4)二茂铁-5-丙酸（“距离”：约3.5A）的反应进行，得到预期的桥连化合物（13）。随后，通过应用工作假设尝试在 [4][32](1,3,4)二茂铁 (16) 中构建第四和第五桥，以获得全桥 [4][34](1,2, 3,4,5)二茂铁 (5)。两个桥接反应都按预期发生，并实现了 5 的合成。5 的吸收光谱在异常短的波长（λmax = 345 nm；二茂铁，443 nm）下显示出 d-d* 吸收，这是我们所知的二茂铁衍生物中最短的值。5的结构通过X射线衍射法确定。C...
• Selective Oxidation of the α-Methylene of the Bridge in Ferrocenophanes with Silver Oxide or Silver Perchlorate/Sodium Methoxide
  作者：Masao Hisatome、Jun Watanabe、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.67.280

  日期：1994.1

  The treatment of ferrocenophanes with AgO, Ag2O or AgClO4/CH3ONa in methanol gave oxidized products at the α-methylene of the bridge. In the reaction of [m][n]ferrocenophanes (m, n = 3, 4, 5; m > n), the α-methylene of the longest bridge [m] was oxidized in preference to that of the shorter bridge [n]. A reaction mechanism via a radical and/or cation species on the α-methylene of the bridge is proposed

  在甲醇中用 AgO、Ag2O 或 AgClO4/CH3ONa 处理二茂铁，在桥的 α-亚甲基处产生氧化产物。在 [m][n] 二茂铁 (m, n = 3, 4, 5; m > n) 的反应中，最长桥 [m] 的 α-亚甲基被氧化优先于较短桥 [n ]。提出了通过桥的 α-亚甲基上的自由基和/或阳离子物种的反应机制。
• Bridge Contraction of [4]Ferrocenophanes by Wolff Rearrangement and Synthesis of [3₄](1,2,3,4)Ferrocenophane via the Contraction Reaction
  作者：Masao Hisatome、Jun Watanabe、Rin-ichi Yamashita、Shuichi Yoshida、Koji Yamakawa

  DOI：10.1246/bcsj.67.490

  日期：1994.2

  The bridge contraction of α-oxo[4]ferrocenophane via a Wolff rearrangement was examined; β-formylation with ethyl formate, diazotization with tosyl azide and then irradiation with a mercury lamp in ethanol gave α-ethoxycarbonyl[3]ferrocenophane. A sequence of the reactions was applied to di- and tribridged α-oxo[4]ferrocenophanes to afford the corresponding [3]ferrocenophanes. The same reaction of

  检查了通过沃尔夫重排的α-氧代[4]二茂铁的桥收缩；用甲酸乙酯进行 β-甲酰化，用甲苯磺酰叠氮化物重氮化，然后用乙醇中的汞灯照射，得到 α-乙氧基羰基 [3] 二茂铁。将一系列反应应用于二桥和三桥接的 α-氧代 [4] 二茂铁，以提供相应的 [3] 二茂铁。α-氧代[4][33](1,2,3,4)二茂铁的相同反应生成α-氧代[3][33](1,2,3,4)二茂铁(20)，但没有α-氧代[3][33](1,2,3,4)二茂铁-乙氧羰基[3][33](1,2,3,4)二茂铁，它是乙醇中沃尔夫重排的常见产物。出乎意料的化合物20的产生可能是通过在重排中向乙烯酮中间体添加双氧，然后除去二氧化碳而产生的。减少 20 导致第一次合成 1，