2,6-dimethyl-1-triethylsiloxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethyl-1-triethylsiloxybenzene
• 英文别名: (2,6-dimethylphenoxy)triethylsilane；(2,6-Dimethylphenoxy)-triethylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₄OSi
• 分子量: 236.429
• InChiKey: KNWMWPSGNKPDRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 2,6-二甲基苯酚 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2,6-dimethyl-1-triethylsiloxybenzene
  参考文献：
  名称：

  B（C（6）F（5））（3）催化的醇硅烷化反应：一种温和的合成甲硅烷基醚的一般方法。

  摘要：

  市售的硼烷三（五氟苯基）硼烷B（C（6）F（5））（3）是使用多种硅烷R（3）SiH，R（2）进行醇脱氢硅烷化的有效催化剂SiH（2）和R（2）R'SiH。通常，反应在室温下使用2摩尔％的硼烷在方便的时间范围内发生，并且清洁且高收率，其中二氢是唯一的副产物。伯脂肪醇干净而缓慢地硅烷化，反应时间为20至144小时。通过将催化剂负载量增加至8 mol％或将反应加热至大约60摄氏度，可以实现更快的反应时间。仲醇和叔醇的反应速度更快，大多数反应在0.5-2小时内完成。该反应可耐受许多官能团，包括C = C，C＆tbd1; C，-Br，脂族酮，C（O）OR，内酯，呋喃，OBn，OMe和NO（2）; 给出每个示例。使用酚醛底物2,4,6-三甲基苯酚，测试了许多不同的硅烷。在这些条件下，只有体积最大的硅烷（Bn（3）SiH和Pr（i）（）（3）SiH）不具有反应性。硅烷化反应的选择性大致取决于醇的相对碱

  DOI：

  10.1021/jo9903003

文献信息

• A Novel B(C₆F₅)₃-Catalyzed Reduction of Alcohols and Cleavage of Aryl and Alkyl Ethers with Hydrosilanes
  作者：Vladimir Gevorgyan、Michael Rubin、Sharonda Benson、Jian-Xiu Liu、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo000726d

  日期：2000.9.1

  The primary alcohols 1a-e and ethers 4a-d were effectively reduced to the corresponding hydrocarbons 2 by HSiEt(3) in the presence of catalytic amounts of B(C(6)F(5))(3). To the best of our knowledge, this is the first example of catalytic use of Lewis acid in the reduction of alcohols and ethers with hydrosilanes. The secondary alkyl ethers 4j,k enabled cleavage and/or reduction under similar reaction

  在催化量的B（C（6）F（5））（3）存在下，HSiEt（3）将伯醇1a-e和醚4a-d有效还原为相应的烃2。据我们所知，这是路易斯酸催化用氢硅烷还原醇和醚的第一个例子。仲烷基醚4j，k能够在相似的反应条件下裂解和/或还原，从而在随后用TBAF脱保护时产生甲硅烷基醚3m-n或相应的醇5a。发现仲醇1g-i和叔醇1j以及叔烷基醚4l没有与HSiEt（3）/（B（C（6）F（5））（3）还原剂反应发现底物的以下相对反应顺序：初级>>次级>第三级。
• Metal-free transfer hydrogenation of olefins via dehydrocoupling catalysis
  作者：Manuel Pérez、Christopher B. Caputo、Roman Dobrovetsky、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1073/pnas.1407484111

  日期：2014.7.29

  species that mimics that of transition metal complexes. In this report, the Lewis acidic phosphonium salt [(C6F5)3PF][B(C6F5)4] 1 is shown to catalyze the dehydrocoupling of silanes with amines, thiols, phenols, and carboxylic acids to form the Si-E bond (E = N, S, O) with the liberation of H2 (21 examples). This catalysis, when performed in the presence of a series of olefins, yields the concurrent formation

  近年来主族化学的一个重大进展是出现了模拟过渡金属配合物的主族物种的反应性。在这份报告中，路易斯酸性鏻盐 [(C6F5)3PF][B(C6F5)4] 1 显示出催化硅烷与胺、硫醇、酚和羧酸的脱氢偶联形成 Si-E 键 (E = N, S, O) 释放 H2（21 个例子）。这种催化，当在一系列烯烃的存在下进行时，会同时形成烯烃的脱氢偶联和转移氢化产物（30 个实施例）。这种反应性为烯烃加氢的无金属催化提供了一种策略。实验和密度泛函理论计算提出并支持了这两种催化反应的机制。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Silation of Alcohols:  A Mild, General Method for Synthesis of Silyl Ethers
  作者：James M. Blackwell、Katherine L. Foster、Victoria H. Beck、Warren E. Piers

  DOI：10.1021/jo9903003

  日期：1999.6.1

  The commercially available borane tris(pentafluorophenyl)borane, B(C(6)F(5))(3), is an effective catalyst for the dehydrogenative silation of alcohols using a variety of silanes, R(3)SiH, R(2)SiH(2), and R(2)R'SiH. Generally, the reactions occur in a convenient time frame at room temperature using 2 mol % of the borane and are clean and high yielding, with dihydrogen as the only byproduct. Primary

  市售的硼烷三（五氟苯基）硼烷B（C（6）F（5））（3）是使用多种硅烷R（3）SiH，R（2）进行醇脱氢硅烷化的有效催化剂SiH（2）和R（2）R'SiH。通常，反应在室温下使用2摩尔％的硼烷在方便的时间范围内发生，并且清洁且高收率，其中二氢是唯一的副产物。伯脂肪醇干净而缓慢地硅烷化，反应时间为20至144小时。通过将催化剂负载量增加至8 mol％或将反应加热至大约60摄氏度，可以实现更快的反应时间。仲醇和叔醇的反应速度更快，大多数反应在0.5-2小时内完成。该反应可耐受许多官能团，包括C = C，C＆tbd1; C，-Br，脂族酮，C（O）OR，内酯，呋喃，OBn，OMe和NO（2）; 给出每个示例。使用酚醛底物2,4,6-三甲基苯酚，测试了许多不同的硅烷。在这些条件下，只有体积最大的硅烷（Bn（3）SiH和Pr（i）（）（3）SiH）不具有反应性。硅烷化反应的选择性大致取决于醇的相对碱
• Yang, Jian; White, Peter S.; Brookhart, Maurice, Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 17509 - 17518
  作者：Yang, Jian、White, Peter S.、Brookhart, Maurice

  DOI：——

  日期：——
• A novel reduction of alcohols and ethers with a HSiEt3catalytic B(C6F5)3 system
  作者：Vladimir Gevorgyan、Jian-Xiu Liu、Michael Rubin、Sharonda Benson、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01757-8

  日期：1999.12

  The primary alcohols 1a-d and ethers 4a-b were effectively reduced into the corresponding hydrocarbons 2 by HSiEt3 in the presence of catalytic amounts of B(C6F5)(3). The secondary alkyl ethers 4g,h underwent cleavage and/or reduction under similar reaction conditions to produce either the silyl ether 3k or the corresponding alcohol 5b upon subsequent deprotection with TBAF. The secondary alcohols (1g,h) and tertiary alcohol 1i, as well as tertiary alkyl ether 4i, did not react with the HSiEt3/(B(C6F5)(3) reducing reagent at all. The following relative reactivity order of substrates was found: primary>>secondary>tertiary. The methyl aryl ethers 4c-e and alkyl aryl ether 4f were smoothly deprotected to give the corresponding silyl ethers 3b,h-j in nearly quantitative isolated yields. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.