(E)-diethyl (2-bromostyryl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (2-bromostyryl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl (e)-2-bromostyrylphosphonate；1-bromo-2-[(E)-2-diethoxyphosphorylethenyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₆BrO₃P
• 分子量: 319.135
• InChiKey: MVXJXUMTLBTLLC-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl (2-bromostyryl)phosphonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以99%的产率得到diethyl 2-(2-bromophen-1-yl)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A new approach towards synthesis of phosphorylated alkenes

  摘要：

  New method of synthesis of trans-vinylphosphonates via reaction of trimethylsilyl(methyl)phosphonites with carbonyl compounds in the presence of carbon tetrachloride has been developed. The reaction involves formation of C-trimethylsilyl substituted ylides and 2-chloro-1,2 lambda(5)-oxaphosphetanes as intermediates.

  DOI：

  10.1134/s1070363215020024
• 作为产物：
  描述：

  diethyl [(trimethylsilyl)methyl]phosphonite 在 四氯化碳 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-diethyl (2-bromostyryl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  C-甲硅烷基-P-氯亚烷基正膦与羰基化合物的反应

  摘要：

  图形摘要摘要 P-氯酰化物与羰基化合物的反应导致形成四元磷杂环——2λ5-氯-2,2-氧杂膦烷。2-氯-2,2-氧杂膦烷取决于α-原子碳上的取代基R，重排形成2-氯烷基膦酸酯（R = H、Alk、Ar）或消除三甲基氯硅烷（R = Me3Si）转化为反式-磷酸化烯烃。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1054932

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Phosphine Oxide Migration Reactions: Selective Synthesis of 3-Phosphinoylindoles
  作者：Chun-Hai Wang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1002/asia.201800516

  日期：2018.9.4

  3‐Phosphinoylindoles are important components of biological active natural products and materials in pharmaceuticals. Herein, a new approach for the synthesis of 3‐phosphinoylindoles has been established by a Rh(III)‐catalyzed cyclization from readily accessible (2‐azidostyryl)diphenylphosphine oxides. This intramolecular transformation occurs through a unique phosphine oxide group migration and offers a straightforward

  3-膦酰基吲哚是药物中生物活性天然产物和材料的重要组成部分。本文中，通过Rh（III）催化的环化反应，从易于获得的（2-叠氮基苯乙烯基）二苯基膦氧化物建立了一种新的3-膦酰基吲哚合成方法。这种分子内转化是通过独特的氧化膦基团迁移发生的，并提供了直接重建sp 2 C-P键和一步构建吲哚环的直接途径。
• 一种(E)-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物的制备方 法
  申请人：江苏强盛功能化学股份有限公司

  公开号：CN104277072B

  公开（公告）日：2016-04-13

  本发明公开了一种(E)-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物的制备方法，具体为将1-硝基-2-芳基乙烯衍生物、磷试剂、促进剂乙酸锰和催化剂乙酸铜溶于溶剂中，于20~100℃下反应，获得（E）-2-芳基乙烯基膦酸酯衍生物；本发明使用1-硝基-2-芳基乙烯衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；本发明方法避免使用贵金属试剂和其他添加剂；同时，合成路线简短、反应条件温和、反应操作和后处理过程简单、产率高，适合于规模化生产。
• Heck Reactions Using Aryldiazonium Salts towards Phosphonic Derivatives
  作者：Heiko Brunner、Nathalie Le Cousturier de Courcy、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1055/s-2000-6482

  日期：2000.2

  A facile synthesis of aryl vinylphosphonates has been based on Heck reaction of aryldiazonium salts bearing electrowithdrawing or donating groups with vinylphosphonates. A one-pot procedure consisting of Heck reaction and hydrogenation permits the clean formation of useful Wadsworth-Emmons reagents.

  一种简便的芳基乙烯基膦酸酯的合成基于带有电子吸引或给电子基团的芳基重氮盐与乙烯基膦酸酯的Heck反应。包含Heck反应和氢化的单锅法可以干净地形成有用的Wadsworth-Emmons试剂。
• Synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonate by the Heck reaction catalysed by supported palladium catalysts
  作者：Jinane Tarabay、Walid Al-Maksoud、Farouk Jaber、Catherine Pinel、Swamy Prakash、Laurent Djakovitch

  DOI：10.1016/j.apcata.2010.08.037

  日期：2010.11

  Interestingly, when using activated aryl bromides the palladium loading could be lowered to only 0.25 mol%. While highly active when coupling aryl iodides (i.e. only 0.15 mol% required), the PdO/SiO2 catalyst was found to be inactive when considering aryl bromides. Deep study of this catalytic material revealed that in the case of aryl bromides, absence of in situ reduction of the catalyst precursor prevents

  通过固体物质（[Pd（NH 3）4 ] / NaY，Pd / C，PdO / SiO 2）催化的芳基或杂芳基卤化物通过直接Heck偶合反应合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯为：报告。优化反应条件后（1.3摩尔％[的Pd（NH 3）4 ] /的NaY，DMF，K 2 CO 3，110-140℃），各种芳基和杂芳基卤化物在从事此反应导致在所有情况下，以良好高产。有趣的是，当使用活化的芳基溴化物时，钯的负载量可降低至仅0.25mol％。虽然偶合芳基碘化物时具有很高的活性（即仅需要0.15 mol％），但PdO / SiO 2当考虑使用芳基溴化物时，发现该催化剂无活性。对这种催化材料的深入研究表明，在芳基溴化物的情况下，不就地还原催化剂前体可防止与后者发生交叉偶联反应。
• Synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonates by the Heck reaction catalysed by well-defined palladium complexes
  作者：Walid Al-Maksoud、Julien Mesnager、Farouk Jaber、Catherine Pinel、Laurent Djakovitch

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.06.020

  日期：2009.9

  Pd-catalysed procedures for the direct Heck arylation of diethyl vinylphosphonate with various aryl or heteroaryl halides toward the synthesis of diethyl 2-(aryl)vinylphosphonates are reported. Several homogeneous catalytic systems (i.e. Herrmann palladacycle, Nolan (NHC)-palladium catalyst, Pd(OAc)2/PPh3) were used and compared within the study. High conversions and selectivities were achieved under

  报道了钯催化的乙烯基膦酸二乙酯与各种芳基或杂芳基卤化物直接进行Heck芳基化反应以合成2-（芳基）乙烯基膦酸二乙酯的方法。在研究中使用了几种均相催化体系（即，Herrmann palladacycle，Nolan（NHC）-钯催化剂，Pd（OAc）2 / PPh 3）。无论使用何种均相催化剂，在最佳条件下（2摩尔％[Pd]，NMP，K 2 CO 3和140°C）都可以实现高转化率和选择性。