(4S,5R)-2-(4-hydroxy-5-methoxy-4,5-dimethyloxazolidin-2-one-3-yl)acrylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5R)-2-(4-hydroxy-5-methoxy-4,5-dimethyloxazolidin-2-one-3-yl)acrylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(4S,5R)-4-hydroxy-5-methoxy-4,5-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₆
• 分子量: 245.232
• InChiKey: GNXWJMRWDIQJPM-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-2-(4-hydroxy-5-methoxy-4,5-dimethyloxazolidin-2-one-3-yl)acrylic acid methyl ester 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于肽偶联和立体选择性S -Michael加成的双官能手性脱氢丙氨酸

  摘要：

  已经开发出易于从丝氨酸获得的第二代手性双环脱氢丙氨酸。当将三-O-乙酰基-2-乙酰氨基-2-脱氧-1-硫代-α- d-吡喃半乳糖（缩写为GalNAc-α-SH）用作亲核试剂时，这些支架表现为出色的S -Michael受体。这种添加具有完全的化学选择性和立体选择性，可以在室温下快速，完全地原子经济，从而使其成为真正的点击反应。迈克尔加合物很容易转化为小号- （2-乙酰氨基-2-脱氧-3-α- d -galactopyranosyl） -升-和- d -cysteines，这可以被认为是衍生自Tn抗原的模拟升-Ser（α - d-GalNAc- l -Ser）和d -Ser（α- d -GalNAc- d -Ser）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00840
• 作为产物：
  描述：

  (3S,7R,7aS)-tetrahydro-7-methoxy-7,7a-dimethyl-5-oxo-2H-oxazolo[3,2-c]oxazole-3-carboxylic acid methyl ester 在 lithium hexamethyldisilazane 、 氯化铵-d4 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (4S,5R)-2-(4-hydroxy-5-methoxy-4,5-dimethyloxazolidin-2-one-3-yl)acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  丝氨酸、半胱氨酸、硒代半胱氨酸和 2,3-二氨基丙酸衍生物的立体选择性 α-氘化

  摘要：

  已经开发了用于合成丝氨酸、半胱氨酸、硒代半胱氨酸和 2,3-二氨基丙酸的对映体纯 α-氘代衍生物的有效方法。H/D 交换是通过手性双环丝氨酸等价物的去质子化然后选择性氘化来实现的。此外，将硫醇、硒醇和胺非对映选择性添加到氘代醇中的手性双环脱氢丙氨酸中，可以在半胱氨酸、硒代半胱氨酸和 2,3-二氨基丙酸衍生物的 Cα 原子上进行位点选择性氘化。合成了一种用于治疗支气管扩张的药物碳半胱氨酸的氘代类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02715

文献信息

• A Biomimetic Approach to Lanthionines
  作者：Carlos Aydillo、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina、María M. Zurbano

  DOI：10.1021/ol203068s

  日期：2012.1.6

  The asymmetric sulfa-Michael additions of appropriately protected l- and d-cysteine derivatives to new chiral dehydroamino acid derivatives have been developed as key steps in the synthesis of biologically important cysteine derivatives, such as lanthionine (Lan) and β-methyllanthionine (MeLan), which are unusual bis-α-amino acids found in the emerging lantibiotics such as nisin.

  已开发出在新的手性脱氢氨基酸衍生物中适当保护的l和d-半胱氨酸衍生物的不对称磺胺-迈克尔加成反应，是合成重要的半胱氨酸衍生物（例如羊毛硫氨酸（Lan）和β-甲基羊毛硫氨酸（MeLan））中的关键步骤。 ，这是新兴的羊毛硫抗生素（如乳链菌肽）中发现的不常见的双α-氨基酸。
• Role of the Countercation in Diastereoselective Alkylations of Pyramidalized Bicyclic Serine Enolates. An Easy Approach to α-Benzylserine
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Carlos Aydillo、Jesús H. Busto、María M. Zurbano、Jesús M. Peregrina、Alberto Avenoza

  DOI：10.1021/jo070656b

  日期：2007.7.1

  demonstrated in the synthesis of α-benzylserine through a diastereoselective lithium enolate alkylation reaction and subsequent acid hydrolysis. The role of a coordinating countercation (lithium) in the alkylation reaction has been investigated. Theoretical studies have been performed in order to elucidate the stereochemical outcome of the alkylation process, which occurs with total retention of configuration

  在通过非对映选择性烯醇锂烷基化反应和随后的酸水解合成α-苄基丝氨酸中，已证明使用手性丝氨酸等同物作为优异的手性结构单元。已经研究了配位抗衡阳离子（锂）在烷基化反应中的作用。为了阐明烷基化过程的立体化学结果，已经进行了理论研究，该结果在完全保留构型的情况下发生。
• Theoretical Evidence for Pyramidalized Bicyclic Serine Enolates in Highly Diastereoselective Alkylations
  作者：Carlos Aydillo、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina、María M. Zurbano、Alberto Avenoza

  DOI：10.1002/chem.200601746

  日期：2007.6.4

  and its enantiomer have been synthesized from (S)- and (R)-N-Boc-serine methyl esters (Boc: tert-butyloxycarbonyl). The use of these compounds as chiral building blocks has been demonstrated in the synthesis of alpha-alkyl alpha-amino acids by diastereoselective potassium enolate alkylation reactions and subsequent acid hydrolyses. Theoretical studies were performed to elucidate the stereochemical

  由（S）-和（R）-N-Boc-丝氨酸甲酯（Boc：叔丁氧羰基）合成了新的手性丝氨酸当量及其对映异构体。在通过非对映选择性烯醇酸钾烷基化反应和随后的酸水解合成α-烷基α-氨基酸中，已证明将这些化合物用作手性结构单元。进行了理论研究，以阐明五元环状N，O-乙缩醛的形成和随后的烷基化过程（完全保留构型而发生）的立体化学结果。该特征可以用烯醇盐中间体的高度锥体化来解释。
• <i>S</i>-Michael Additions to Chiral Dehydroalanines as an Entry to Glycosylated Cysteines and a Sulfa-Tn Antigen Mimic
  作者：Carlos Aydillo、Ismael Compañón、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Jesús M. Peregrina、María M. Zurbano

  DOI：10.1021/ja411522f

  日期：2014.1.15

  Stereoselective sulfa-Michael addition of appropriately protected thiocarbohydrates to chiral dehydroalanines has been developed as a key step in the synthesis of biologically important cysteine derivatives, such as S-(beta-D-glucopyranosyl)-D-cysteine, which has not been synthesized to date, and S-(2-acetamido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-L-cysteine, which could be considered as a mimic of Tn antigen. The corresponding diamide derivative was also synthesized and analyzed from a conformational viewpoint, and its bound state with a lectin was studied.
• Bifunctional Chiral Dehydroalanines for Peptide Coupling and Stereoselective <i>S</i>-Michael Addition
  作者：Marta I. Gutiérrez-Jiménez、Carlos Aydillo、Claudio D. Navo、Alberto Avenoza、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、María M. Zurbano、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00840

  日期：2016.6.17

  A second generation of chiral bicyclic dehydroalanines easily accessible from serine has been developed. These scaffolds behaved as excellent S-Michael acceptors when tri-O-acetyl-2-acetamido-2-deoxy-1-thio-α-d-galactopyranose (abbreviated as GalNAc-α-SH) was used as a nucleophile. This addition proceeds with total chemo- and stereoselectivity, complete atom economy, quickly, and at room temperature

  已经开发出易于从丝氨酸获得的第二代手性双环脱氢丙氨酸。当将三-O-乙酰基-2-乙酰氨基-2-脱氧-1-硫代-α- d-吡喃半乳糖（缩写为GalNAc-α-SH）用作亲核试剂时，这些支架表现为出色的S -Michael受体。这种添加具有完全的化学选择性和立体选择性，可以在室温下快速，完全地原子经济，从而使其成为真正的点击反应。迈克尔加合物很容易转化为小号- （2-乙酰氨基-2-脱氧-3-α- d -galactopyranosyl） -升-和- d -cysteines，这可以被认为是衍生自Tn抗原的模拟升-Ser（α - d-GalNAc- l -Ser）和d -Ser（α- d -GalNAc- d -Ser）。