methyl (S)-2-acetamido-3-(3-nitrophenyl)propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-acetamido-3-(3-nitrophenyl)propionate
• 英文别名: methyl (2S)-2-acetamido-3-(3-nitrophenyl)propanoate
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₅
• 分子量: 266.254
• InChiKey: CDOZTJXHXXLNSG-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 3'-nitro-α-acetamidocinnamate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate (S)-SIPHOS-Me 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (S)-2-acetamido-3-(3-nitrophenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的单齿螺亚磷酰胺配体对功能化烯烃的不对称加氢反应

  摘要：

  新型手性单齿磷配体SIPHOS是由1,1'-spirbibiindane-7,7'-diol方便地合成的。SIPHOS中Rh复合物可以催化的氢化α在温和的条件-dehydroamino酯，提供α在高达99％ee的β-氨基酸衍生物。酰胺和β-脱氢氨基酯也可以以良好至优异的对映选择性（分别高达99％和94％ee）氢化。在N原子上具有较小烷基的SIPHOS配体具有较高的对映选择性。单晶的X射线分析表明，Rh / SIPHOS催化剂的结构为[Rh（COD）（（S）-SIPHOS-Me）2 ] +，阐明了在Rh催化的不对称加氢反应中单齿手性磷配体的催化剂构型。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，观察到配体和产物的光学纯度之间的正非线性效应。氢化动力学研究表明，该反应在底物浓度上为零级，在Rh催化剂浓度和加氢压力下为一级。当Rh / L比从1：1变为1：4时，氢化速率降低。

  DOI：

  10.1021/jo049655z

文献信息

• Mechanistically Guided One Pot Synthesis of Phosphine‐Phosphite and Its Implication in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Anirban Sen、Rohit Kumar、Swechchha Pandey、K. Vipin Raj、Pawan Kumar、Kumar Vanka、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1002/ejoc.202101447

  日期：2022.1.17

  Synthesis of hybrid phosphorus ligands is a multistep, time-consuming exercise. This limitation has been addressed by meticulous understanding of the process of formation of hybrid ligands and a one pot synthesis of a phosphine-phosphite ligand (L1) is reported for the first time. L1 coordinates to Rh and catalyzes asymmetric hydrogenation of 15 substrates with a high TOF of 2289 and enantiomeric excess

  杂化磷配体的合成是一项多步骤、耗时的工作。通过对杂化配体形成过程的细致了解，这一限制得到了解决，并且首次报道了膦-亚磷酸酯配体 (L1) 的一锅合成。L1 与 Rh 配位并催化 15 种底物的不对称氢化，具有 2289 的高 TOF 和 92% 的对映体过量。
• Monodentate Phosphoramidites: A Breakthrough in Rhodium-Catalysed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel van den Berg、Adriaan J. Minnaard、Robert M. Haak、Michel Leeman、Ebe P. Schudde、Auke Meetsma、Ben L. Feringa、André H. M. de Vries、C. Elizabeth P. Maljaars、Charlotte E. Willans、David Hyett、Jeroen A. F. Boogers、Hubertus J. W. Henderickx、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/adsc.200390026

  日期：2003.1

  ligands for the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of olefins. Very high enantioselectivities were obtained with MonoPhos (7a) the simplest member of this class, a ligand that is prepared in a single step from BINOL and HMPT. Turnover numbers up to 6000 have been obtained in the hydrogenation of dehydroamino acid derivatives. Enantioselectivities in the hydrogenation of dehydroamino acids are solvent

  基于BINOL或取代BINOL的单齿亚磷酰胺是铑催化烯烃不对称氢化的出色配体。用MonoPhos（7a获得了很高的对映选择性）此类中最简单的成员，它是由BINOL和HMPT一步合成的配体。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，已经获得了高达6000的营业额。脱氢氨基酸加氢中的对映选择性取决于溶剂。在非质子溶剂中，它们的含量范围为95–99％。衣康酸及其二甲酯可以分别用96％ee和94％ee氢化。芳香族酰胺的氢化反应在86-94％ee中得到相应的酰化胺。已经制备了几种类似的亚磷酰胺配体。出人意料的是，就速率和对映选择性而言，双齿配体均给出较差的结果。基于Taddol的亚磷酰胺导致ee较差并降低速度。3处的甲基取代基 BINOL的3'-位置导致速率急剧降低，对映选择性略低。在6,6'-位的溴取代基导致速率略有降低，但对映选择性几乎没有影响。八氢-MonoPhos（11）得出的结果与用7a获得的结果非常相
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Olefins Using Monodentate Spiro Phosphoramidite Ligands
  作者：Yu Fu、Xun-Xiang Guo、Shou-Fei Zhu、Ai-Guo Hu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jo049655z

  日期：2004.7.1

  Novel chiral monodentate phosphorus ligands, SIPHOS, were conveniently synthesized from 1,1‘-spirobiindane-7,7‘-diol. The Rh complexes of SIPHOS can catalyze the hydrogenation of α-dehydroamino esters in mild conditions, providing α-amino acid derivatives in up to 99% ee. Enamides and β-dehydroamino esters can also be hydrogenated in good to excellent enantioselectivities (up to 99% and 94% ee, respectively)

  新型手性单齿磷配体SIPHOS是由1,1'-spirbibiindane-7,7'-diol方便地合成的。SIPHOS中Rh复合物可以催化的氢化α在温和的条件-dehydroamino酯，提供α在高达99％ee的β-氨基酸衍生物。酰胺和β-脱氢氨基酯也可以以良好至优异的对映选择性（分别高达99％和94％ee）氢化。在N原子上具有较小烷基的SIPHOS配体具有较高的对映选择性。单晶的X射线分析表明，Rh / SIPHOS催化剂的结构为[Rh（COD）（（S）-SIPHOS-Me）2 ] +，阐明了在Rh催化的不对称加氢反应中单齿手性磷配体的催化剂构型。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，观察到配体和产物的光学纯度之间的正非线性效应。氢化动力学研究表明，该反应在底物浓度上为零级，在Rh催化剂浓度和加氢压力下为一级。当Rh / L比从1：1变为1：4时，氢化速率降低。
• Asymmetric chemoenzymatic synthesis of N-acetyl-α-amino esters based on lipase-catalyzed kinetic resolutions through interesterification reactions
  作者：Marcos Reinaldo da Silva、Marcos Carlos de Mattos、Maria da Conceição Ferreira de Oliveira、Telma Leda Gomes de Lemos、Nágila Maria Pontes Silva Ricardo、Gonzalo de Gonzalo、Iván Lavandera、Vicente Gotor-Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.012

  日期：2014.4

  transfer catalysts, this compound reacted with several alkyl halides, being benzyltributylammonium chloride identified as the best one for the production of a series of quaternary amino acids in moderate to excellent yields (52–95%). Then, the corresponding N-acetyl-phenylalanine methyl and allyl ester derivatives were obtained through acidic hydrolysis, esterification, and N-acetylation. Rhizomucor miehei

  从容易获得的乙酰氨基氰基乙酸乙酯开始，已经通过四步路线合成了几种苯丙氨酸类似物。在第一个反应中，并使用相转移催化剂，该化合物与几种烷基卤反应，即苄基三丁基氯化铵，被确定为以中等至极高产率（52–95％）生产一系列季氨基酸的最佳选择。然后，通过酸性水解，酯化和N-乙酰化获得相应的N-乙酰基-苯丙氨酸甲基和烯丙基酯衍生物。根瘤菌脂肪酶被认为是用于拆分这些氨基酯的通用酶，通过与丁酸丁酯在乙腈中进行酯交换反应获得最佳结果。发现取决于化合物的化学结构，对立体选择性有很大的影响，对于苯环中的未取代或对位取代，实现了极好的立体选择性，对间硝基衍生物适中，而邻硝基氨基酯则对中等选择性具有中等选择性。不反应。
• Damage of aromatic amino acids by the atmospheric free radical oxidant NO3˙ in the presence of NO2˙, N2O4, O3 and O2
  作者：Catrin Goeschen、Natalia Wibowo、Jonathan M. White、Uta Wille

  DOI：10.1039/c0ob01186j

  日期：——

  Analysis of the products formed in the reaction of NO3˙ with the N- and C-protected aromatic amino acids 1–5, which was performed under conditions that simulate exposure of biosurfaces to environmental pollutants, revealed insight how this important atmospheric free-radical oxidant can cause irreversible damage. In general, NO3˙ induced electron transfer at the aromatic ring is the exclusive initial pathway in a multi-step sequence, which ultimately leads to nitroaromatic compounds. In the reaction of NO3˙ with tryptophan 5 tricyclic products 12 and 13 are formed through an intramolecular, oxidative cyclization involving the amide moiety. In addition to this, strong indication for formation of N-nitrosamides was obtained, which likely result from reaction with N2O4 through an independent non-radical pathway.

  在模拟生物表面暴露于环境污染物的条件下，对NO3Ë与N-和C-保护的芳香族氨基酸1â5反应形成的产物进行了分析，深入揭示了这种重要的大气自由基氧化剂如何造成不可逆的损害。一般来说，NO3Ë 在芳香环上诱导的电子转移是一个多步骤序列中唯一的初始途径，最终生成硝基芳香族化合物。在 NO3Ë 与色氨酸 5 的反应中，通过涉及酰胺分子的分子内氧化环化，形成了三环产物 12 和 13。除此之外，还得到了 N-亚硝基酰胺形成的强烈迹象，这可能是通过独立的非辐射途径与 N2O4 反应的结果。