(R)-methyl 2-acetamido-3-(p-tolyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 2-acetamido-3-(p-tolyl)propanoate
• 英文别名: methyl (R)-2-acetamido-3-(p-tolyl)propanoate；methyl (2R)-2-acetamido-3-(4-methylphenyl)propanoate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: SBLMSFXODNMGGA-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-甲基2-乙酰氨基-3-P-苯甲基丙烯酰酸酯 在 [(1R,5R,6R)-5-spiro-1,6-(NHPPh₂)2-cyclo-C₉H₁₄-Rh(COD)]BF₄ 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (R)-methyl 2-acetamido-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  新型螺环双亚膦酸酯配体的合成，用于高度对映选择性加氢

  摘要：

  合成了一种新型的手性双膦亚酰胺配体SpiroNP。已经发现该配体的铑配合物在（Z）-2-乙酰氨基丙烯酸衍生物和α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称氢化中具有高活性和对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.137

文献信息

• Modular synthesis of the ClickFerrophos ligand family and their use in rhodium- and ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Hiroshi Oki、Ichiro Oura、Tatsuhito Nakamura、Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.004

  日期：2009.9

  diphosphine ClickFerrophos ligands (CF), based on a triazoleferrocene backbone, was synthesized in a four-step sequence via click chemistry methodology. In addition to the four previously synthesized ligands CF1, CF4, CF7 and CF10, six novel CF ligands CF2–3 and CF5–8 were prepared. Hydrogenation reactions of alkenes and ketones were significantly improved upon by using CF ligands as rhodium- or ruthenium-complexes

  一系列基于三唑二茂铁骨架的二膦ClickFerrophos配体（CF）通过点击化学方法以四步顺序合成。除了四个先前合成的配体CF1，CF4，CF7和CF10，六个新颖配体CF CF2 - 3和CF5 - 8制备。通过使用CF配体作为铑或钌配合物，可以显着改善烯烃和酮的氢化反应，其中ee值可以通过根据底物选择合适的CF配体来优化。
• An<i>Atropos</i>Chiral Biphenyl Bisphosphine Ligand Bearing Only 2,2′-Substituents and Its Application in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jia Jia、Zheng Ling、Zhenfeng Zhang、Ken Tamura、Ilya D. Gridnev、Tsuneo Imamoto、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201701281

  日期：2018.2.15

  19.9 kcal/mol). This ligand avoids the time‐consuming optical resolution generally needed for the preparation of axially chiral ligands and shows high reactivity and enantioselectivity in Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenations.

  使用大体积的手性叔丁基甲基膦基嵌段，合理地设计并轻松合成了仅带有2,2'取代基的atropos手性联苯双膦配体。计算结果表明两种非对映异构体之间的自由能（7.8 kcal / mol）和从一种非对映异构体到另一种非对映异构体（27.7 kcal / mol和反向的19.9 kcal / mol）可获得的旋转能垒之间存在很大差异。该配体避免了制备轴向手性配体通常所需的费时的光学拆分，并且在Rh催化的不对称氢化反应中具有高反应活性和对映选择性。
• Asymmetric Synthesis XXVIII: Novel Chiral Aminophosphine Phosphinite Ligand and Its Application in Homogenous Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Aiqiao Mi、Rongliang Lou、Yaozhong Jiang、Jingen Deng、Yong Qin、Fangmin Fu、Zhi Li、Wenhao Hu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1055/s-1998-1821

  日期：1998.8

  Novel chiral aminophosphine phosphinite, DPAMPP was designed and synthesized from (1S,2R)-1,2-diphenyl-2-aminomethanol. Its cationic rhodium complex has been found to be an excellent catalyst for enantioselective hydrogenation of dehydroamino acids (more than 95.0% e.e.).

  新型手性氨基膦膦酸酯DPAMPP是由(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基甲醇设计和合成的。其阳离子铑配合物被发现是一种优良的催化剂，能够对脱氨基酸进行优异的选择性氢化（对映体过量超过95.0%）。
• Chiral Rh phosphine–phosphite catalysts immobilized on ionic resins for the enantioselective hydrogenation of olefins in water
  作者：P. Kleman、P. Barbaro、A. Pizzano

  DOI：10.1039/c5gc00485c

  日期：——

  Rh phosphine–phosphite chiral catalysts immobilized on ion exchange resins provide highly enantioselective hydrogenation of enamides in water.

  Rh膦-膦酯手性催化剂固定在离子交换树脂上，在水中提供高度对映选择性的烯酰胺加氢。
• Mechanistically Guided One Pot Synthesis of Phosphine‐Phosphite and Its Implication in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Anirban Sen、Rohit Kumar、Swechchha Pandey、K. Vipin Raj、Pawan Kumar、Kumar Vanka、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1002/ejoc.202101447

  日期：2022.1.17

  Synthesis of hybrid phosphorus ligands is a multistep, time-consuming exercise. This limitation has been addressed by meticulous understanding of the process of formation of hybrid ligands and a one pot synthesis of a phosphine-phosphite ligand (L1) is reported for the first time. L1 coordinates to Rh and catalyzes asymmetric hydrogenation of 15 substrates with a high TOF of 2289 and enantiomeric excess

  杂化磷配体的合成是一项多步骤、耗时的工作。通过对杂化配体形成过程的细致了解，这一限制得到了解决，并且首次报道了膦-亚磷酸酯配体 (L1) 的一锅合成。L1 与 Rh 配位并催化 15 种底物的不对称氢化，具有 2289 的高 TOF 和 92% 的对映体过量。