4-(chloroethynyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(chloroethynyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(2-Chloroethynyl)-4-phenylbenzene；1-(2-chloroethynyl)-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₄H₉Cl
• 分子量: 212.678
• InChiKey: VQHPSJAKTZWOGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(chloroethynyl)-1,1'-biphenyl 在 [¹⁸F]fluoride 、 silver(I) acetate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 、 4,7,13,16,21,24-六氧-1,10-二氮双环[8.8.8]二十六烷 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 C₁₄H₁₀Cl⁽¹⁸⁾F
  参考文献：
  名称：

  通过银介导的炔烃的直接放射性氟化制备 [18F] 烯基氟化物

  摘要：

  我们开发了一种通用方法，用于通过银介导的炔烃的直接放射性氟化，使用未添加载体的 [ 18 F]AgF 放射性合成 [ 18 F] 烯基氟化物。多种缺电子内部炔烃与该策略兼容，并提供了具有良好区域选择性和 RCY 的所需产物。该方法也可应用于后期放射性氟化，在核医学发展中显示出潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02553
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔联苯 在 正丁基锂 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 4-(chloroethynyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Au 催化氯炔与未活化烯烃之间的分子间 [2+2] 环加成反应

  摘要：

  [2+2]环加成是合成具有高合成价值的应变环丁烯的通用策略。在本研究中，利用金催化实现了两种不同类型的氯炔和未活化的烯烃之间的两种有效的分子间[2+2]环加成反应。重要的是，该反应适用于具有挑战性的单取代未活化烯烃，这在金催化中是前所未有的，并且在其他金属催化/促进的反应中几乎没有记录；此外，该反应表现出优异的区域选择性，比文献报道的要好得多。对于 1,2-二取代的未活化烯烃，反应很大程度上是立体定向的。环丁烯产品可以以近克规模制备，并易于进行进一步的反应，包括使用 C(sp2)-Cl 和/或 C(sp2)-SPh 键的各种交叉偶联反应，这反过来又大大拓宽了可获得的环丁烯的范围并增强这种双分子反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01813

文献信息

• Development of a general copper-catalyzed vinylic Finkelstein reaction—application to the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B
  作者：Antoine Nitelet、Kévin Jouvin、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.018

  日期：2016.10

  conditions compatible with a range of highly functionalized substrates. The potential of this vinylic halogen exchange reaction in total synthesis and medicinal chemistry was demonstrated by its successful use for the synthesis of the C1–C9 fragment of laingolide B and for the late-stage modification of drug-like molecules. The extension of this halogen exchange to the acetylenic and allenic Finkelstein

  据报道，铜催化的乙烯基芬克尔斯坦反应的一种有效且广泛适用的方法。使用简单，易于获得且便宜的催化系统，可以将各种烯基碘化物和溴化物平稳地转化为它们的较低同系物，并具有高收率并完全保留双键的几何形状。这种乙烯基Finkelstein反应的关键特征是其广泛的适用性，使易得的链烯基碘化物转化为难得的溴代和氯代对应物，并且温和的反应条件与一系列高度官能化的底物相容。这种乙烯基卤素交换反应在全合成和药物化学中的潜力已通过成功地用于合成Laingolide B的C1-C9片段以及对药物样分子进行后期修饰而得到证明。还报道了这种卤素交换扩展到炔属和烯属的Finkelstein反应。
• Visible Light‐Enabled sp ³ ‐C−H Functionalization with Chloro‐ and Bromoalkynes: Chemoselective Route to Vinylchlorides or Alkynes
  作者：Tapas Adak、Marvin Hoffmann、Sina Witzel、Matthias Rudolph、Andreas Dreuw、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.202001259

  日期：2020.12

  valuable vinyl chlorides. The photo‐organocatalytic hydrogen atom transfer strategy gives rise to a broad range of diversely functionalized olefins. When bromoalkynes are applied in the presence of a base, a chemoselectivity switch to an alkynylation is observed. This reaction can even be performed for the alkynylation of unactivated sp3‐C−H bonds, in this case with a preference of the more substituted

  实现了氯炔的前所未有的直接原子经济化学和区域选择性加氢烷基化和溴炔的 sp 3 -C-H 炔基化。反应伙伴是未官能化的醚、醇、酰胺，甚至未活化的烃。我们发现家用荧光灯能够激发二芳基酮，然后二芳基酮选择性地从 sp 3 ‐C−H 键中提取 H 原子。用氯炔获得正式炔插入 sp 3 ‐C−H 键的产物，从而提供有价值的氯乙烯。光有机催化氢原子转移策略产生了多种不同官能化的烯烃。当在碱存在下应用溴代炔时，观察到化学选择性转变为炔基化。该反应甚至可以用于未活化的 sp 3 -C-H 键的炔基化，在这种情况下优选取代更多的碳。伴随的量子化学计算表明乙烯基自由基中间体与碳自由基中心具有明显的线性配位，从而能够在H原子抽象后形成两种非对映异构体，表明( Z )-非对映异构体是优选的，这支持了实验观察到的( E / Z )‐分布。
• Au-Catalyzed Stereoselective Ritter Reaction of Haloalkynes with Nitriles for (<i>Z</i> )-<i>β</i> -Halogenated Enamides
  作者：Congrong Liu、Fulai Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201901318

  日期：2019.10.31

  An efficient and stereoselective protocol has been developed for the synthesis (Z)‐β‐Halogenated enamide via gold catalyzed Ritter reaction. In the presence of 2 mol‐% BrettPhosAuCl and 2 mol‐% AgNTf2, a broad range of nitriles smoothly underwent Ritter reaction with aromatic, vinylic or aliphatic haloalkynes to give structurally diverse (Z)‐β‐Halogenated enamides in excellent to good yields.

  已经开发了一种通过金催化的Ritter反应合成（Z）-β-卤代酰胺的有效且立体选择性的方案。在存在2 mol％的BrettPhosAuCl和2 mol％的AgNTf 2的情况下，广泛的腈与芳族，乙烯基或脂肪族卤代炔烃顺利进行Ritter反应，从而以优异的产率获得结构多样的（Z）-β卤代酰胺。 。
• Elusive ethynyl azides: trapping by 1,3-dipolar cycloaddition and decomposition to cyanocarbenes
  作者：Klaus Banert、Manfred Hagedorn、Jens Wutke、Petra Ecorchard、Dieter Schaarschmidt、Heinrich Lang

  DOI：10.1039/c0cc00079e

  日期：——

  Although they decompose rapidly to produce cyanocarbenes, ethynyl azides were generated from (chloroethynyl)arenes and trapped for the first time by 1,3-dipolar cycloaddition at cyclooctyne.

  尽管它们迅速分解产生氰碳烯，但乙炔基叠氮化合物首次从(氯乙炔基)芳烃生成，并通过环辛炔的1,3-偶极环加成反应捕获。
• Gold-Catalyzed Highly Chemo- and Regioselective C-H Bond Functionalization of Phenols with Haloalkynes
  作者：Tapas Adak、Jürgen Schulmeister、Martin C. Dietl、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/ejoc.201900653

  日期：2019.6.30

  Two simple building blocks, phenols and haloalkynes, provide diastereomerically pure trisubstituted alkenes in an easy‐to‐conduct gold‐catalyzed intermolecular C‐addition reaction.

  苯酚和卤代炔烃是两个简单的结构单元，它们在易于进行的金催化的分子间C加成反应中提供了非对映体纯的三取代烯烃。