(E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-(furan-2-yl)prop-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-(furan-2-yl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 1-[3-(2-furyl)acryloyl]-3,5-dimethyl-1H-pyrazole；(E)-1-(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)-3-(furan-2-yl)prop-2-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: PBBZGCSDORUAJZ-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基甲烷 、 (E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-(furan-2-yl)prop-2-en-1-one 在 nickel(II) perchlorate 、 (4R,4'R)-2,2'-(4,6-二苯并呋喃二基)双[4,5-二氢-4-苯基恶唑] 2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以75%的产率得到1-[3-(2-furyl)-4-nitrobutanoyl]-3,5-dimethylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过使用手性路易斯酸和非手性胺催化剂的催化双活化方法对硝基甲烷进行对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O 和非手性胺碱可有效催化硝基甲烷与 1-(2-烯酰基)-3,5-二甲基吡唑的反应，催化负载量为 10 mol% , 以高化学产率得到 1-(3-取代的 4-硝基丁酰基)-3,5-二甲基吡唑。已实现高达 98% ee 的出色对映选择性。硝基部分可以很容易地在常压下在 Raney 镍上还原，然后同时环化，在常规处理后得到 4-取代的 2-吡咯烷酮衍生物的对映异构体。该方法可成功应用于 (R)-(-)-咯利普兰的短步合成。

  DOI：

  10.1021/ja027313+
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 2-呋喃丙烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72 %的产率得到(E)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-3-(furan-2-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  磺酰氯对 α,β-不饱和羰基的光催化对映选择性氢磺酰化

  摘要：

  利用易于获得的磺酰氯，并通过可见光照射与手性镍催化相结合，建立了 α,β-不饱和羰基的有效对映选择性氢磺酰化。该方案能够生产各种具有显着对映选择性的 α-手性砜。

  DOI：

  10.1002/anie.202312780

文献信息

• Direct Visible-Light-Excited Asymmetric Lewis Acid Catalysis of Intermolecular [2+2] Photocycloadditions
  作者：Xiaoqiang Huang、Taylor R. Quinn、Klaus Harms、Richard D. Webster、Lilu Zhang、Olaf Wiest、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.7b04363

  日期：2017.7.12

  A reaction design is reported in which a substrate-bound chiral Lewis acid complex absorbs visible light and generates an excited state that directly reacts with a cosubstrate in a highly stereocontrolled fashion. Specifically, a chiral rhodium complex catalyzes visible-light-activated intermolecular [2+2] cycloadditions, providing a wide range of cyclobutanes with up to >99% ee and up to >20:1 d.r

  报道了一种反应设计，其中底物结合的手性路易斯酸配合物吸收可见光并产生激发态，该激发态以高度立体控制的方式直接与共底物反应。具体来说，手性铑配合物催化可见光激活的分子间 [2+2] 环加成，提供各种环丁烷，其 ee 高达 >99%，dr 高达 >20:1 值得注意的是能够产生邻位全-碳四元立体中心，包括分子间形式的螺中心。
• Enantioselective Radical Methods for Lactone Synthesis: Use of Unprotected Haloalcohols as Radical Precursors
  作者：Mukund P. Sibi、Miguel A. Guerrero

  DOI：10.1055/s-2005-865319

  日期：——

  We have developed an efficient free radical method for the synthesis of enantioenriched 6- and 7-membered lactones in one synthetic operation.

  我们开发了一种高效的自由基方法，可在一次合成操作中合成对映体丰富的 6 元和 7 元内酯。
• Enantioselective Michael Additions of Nitromethane by a Catalytic Double Activation Method Using Chiral Lewis Acid and Achiral Amine Catalysts
  作者：Kennosuke Itoh、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1021/ja027313+

  日期：2002.11.1

  with 1-(2-alkenoyl)-3,5-dimethylpyrazoles can be effectively catalyzed by R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O and achiral amine bases, each in a catalytic loading of 10 mol %, to give 1-(3-substituted 4-nitrobutanoyl)-3,5-dimethylpyrazoles in high chemical yields. Excellent enantioselectivities up to 98% ee have been achieved. The nitro moiety can be easily reduced on Raney nickel at atmospheric pressure, followed

  R,R-DBFOX/Ph.Ni(ClO4)2.3H2O 和非手性胺碱可有效催化硝基甲烷与 1-(2-烯酰基)-3,5-二甲基吡唑的反应，催化负载量为 10 mol% , 以高化学产率得到 1-(3-取代的 4-硝基丁酰基)-3,5-二甲基吡唑。已实现高达 98% ee 的出色对映选择性。硝基部分可以很容易地在常压下在 Raney 镍上还原，然后同时环化，在常规处理后得到 4-取代的 2-吡咯烷酮衍生物的对映异构体。该方法可成功应用于 (R)-(-)-咯利普兰的短步合成。
• Photocatalytic Enantioselective Hydrosulfonylation of α,β‐Unsaturated Carbonyls with Sulfonyl Chlorides
  作者：Shi Cao、Doyoung Kim、Wooseok Lee、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/anie.202312780

  日期：2023.11.13

  An efficient enantioselective hydrosulfonylation of α,β-unsaturated carbonyls has been established, utilizing readily accessible sulfonyl chlorides, and facilitated by visible light irradiation in conjunction with chiral Ni-catalysis. This protocol enables the production of a diverse range of α-chiral sulfones with remarkable enantioselectivity.

  利用易于获得的磺酰氯，并通过可见光照射与手性镍催化相结合，建立了 α,β-不饱和羰基的有效对映选择性氢磺酰化。该方案能够生产各种具有显着对映选择性的 α-手性砜。