trans-(3S,4R)-3,4-epoxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-(3S,4R)-3,4-epoxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
• 英文别名: 1-[(2S,3R)-3-(4-nitrophenyl)oxiran-2-yl]ethanone
• 化学式: C₁₀H₉NO₄
• 分子量: 207.186
• InChiKey: IUGABSODIVQKKY-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 trans-(3S,4R)-3,4-epoxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(E)-3,4-epoxy-1,1-difluoro-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  制备和区域选择性小号Ñ 2'小说的反应克EM与RLi的-Difluorinated Vinyloxiranes

  摘要：

  从容易获得的α，β-环氧酮制备了一系列迄今未知的3,4-环氧-1,1-二氟丁烯，发现这些化合物发生了区域选择性S N 2'反应，并在高度阳性时与硬RLi亲核试剂发生反应。与仅具有低区域选择性的相应非氟化乙烯基氧杂环戊烷的情况形成鲜明对比的是，带电末端具有氟的sp 2碳原子形成鲜明的对比。HMPA的加入大大改善了产物的烯属立体选择性。理论计算被用来定性地探索这些反应中选择性的性质。

  DOI：

  10.1021/jo049025x
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-硝基苯基)-3-氧代-1-丁醇 在 叔丁基过氧化氢 、 硫酸 、 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 、 异辛烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 trans-(3S,4R)-3,4-epoxy-4-(4-nitrophenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Shokat; Uno; Schultz, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 6, p. 2261 - 2270

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Cascade Catalysis with Chiral Polyoxometalate-Based Frameworks: Sequential Direct Aldol and Epoxidation Reactions
  作者：Qiuxia Han、Wenwen Li、Shugai Wang、Jiachen He、Wei Du、Mingxue Li

  DOI：10.1002/cctc.201700160

  日期：2017.5.23

  applied in the conversion of aldehyde with ketone into value‐added chiral epoxy ketones in a one‐pot procedure. The chiral pyrrolidine organocatalysts interact with the carbonyl group of ketones throughout the reaction, which is beneficial for achieving compatibility between the reaction intermediates and synergy of the multiple catalytic cycles, thus driving the direct aldol/epoxidation cascade reaction

  催化不对称级联反应越来越受到人们的关注，在这种反应中，底物通过精心设计的连续独立步骤由单个催化剂转移。通过将手性有机催化剂吡咯烷，氧化催化剂多金属氧酸盐和路易斯酸催化剂铜（II）合并到单个多孔配位网络（PCN）中，形成具有新型Kagomé晶格的两个对映体CuW-PYIs（PYI =吡咯烷-2-基咪唑）通过一锅法实现了将乙醛与酮转化为增值手性环氧酮的成功应用。在整个反应过程中，手性吡咯烷有机催化剂与酮的羰基相互作用，这有利于实现反应中间体之间的相容性和多个催化循环的协同作用，因此以有序和不对称的方式驱动直接的羟醛/环氧化级联反应。此外，在直接的羟醛/环氧化级联反应中很好地证明了“双中心催化”原理。
• A Highly Efficient Solvent-Free Asymmetric Direct Aldol Reaction Organocatalyzed by Recoverable (<i>S</i>)-Binam-<scp>l</scp>-Prolinamides. ESI-MS Evidence of the Enamine−Iminium Formation
  作者：Gabriela Guillena、Maria del Carmen Hita、Carmen Nájera、Santiago F. Viózquez

  DOI：10.1021/jo800773q

  日期：2008.8.1

  equiv but also the reaction time to give the aldol products with regio-, diastereo-, and enantioselectivities comparable to those in organic or aqueous solvents. Generally anti-isomers are mainly obtained with enantioselectivities up to 97%. The reaction can be carried out under these conditions also using aldehydes as nucleophiles, yielding after in situ reduction of the aldol products the corresponding

  在无溶剂反应条件下，环烷基，烷基和α-官能化的酮与醛之间的直接羟醛反应中，可回收的（S a）-二氨基-1-脯氨酰胺与苯甲酸结合用作催化剂。分析了三种不同的方法：简单的常规磁力搅拌，先前溶解于THF和蒸发后的磁力搅拌以及球磨技术。这些方法不仅可以将所需的酮量减少到2当量，而且还可以使反应时间降低，从而使醛醇产物具有与有机或水性溶剂相当的区域，非对映和对映选择性。一般反-异构体主要以高达97％的对映选择性获得。该反应也可以在这些条件下也使用醛作为亲核试剂进行，在羟醛产物原位还原后得到相应的具有中等至高对映选择性的手性1，3-二醇，主要作为抗异构体。醛醇缩合反应已通过使用正ESI-MS技术进行了研究，为形成相应的烯胺-亚胺中间体提供了证据。
• Asymmetric Epoxidation of Enones by Peptide-Based Catalyst: A Strategy Inverting Juliá–Colonna Stereoselectivity
  作者：Kazuaki Kudo、Kengo Akagawa、Tomoaki Hirata

  DOI：10.1055/s-0035-1560597

  日期：——

  A resin-supported peptide catalyst with an N-terminal primary amino group was developed for asymmetric epoxidation of enones through iminium activation. The peptide has N-terminal l -3-(1-pyrenyl)alanine, a non-natural amino acid with a bulky side chain, which is connected to l -proline and then to 310-helical ( l -Leu- l -Leu-Aib)2 (Aib: 2-aminoisobutyric acid). This peptide successfully catalyzed

  开发了一种带有 N 端伯氨基的树脂负载肽催化剂，用于通过亚胺活化对烯酮进行不对称环氧化。该肽具有 N 端 l -3-(1-芘基)丙氨酸，一种具有庞大侧链的非天然氨基酸，连接到 l -脯氨酸，然后连接到 310-螺旋 ( l -Leu- l -Leu -Aib)2（Aib：2-氨基异丁酸）。该肽成功地催化了芳基上带有吸电子基团的 β-芳基取代的烯酮的不对称环氧化反应。本肽催化剂的特点是对映选择性的意义与Julia-Colonna反应相反，低聚-l-Leu催化烯酮环氧化，而两种肽催化剂均由l-氨基酸组成。
• α-Chloroacetone as a donor in the BINAM-l-prolinamide organocatalyzed aldol reaction: application to the enantioselective synthesis of α,β-epoxy ketones
  作者：Gabriela Guillena、María del Carmen Hita、Carmen Nájera

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.05.029

  日期：2007.6

  Recoverable (S-a)-BINAM-L-prolinamide in combination with benzoic acid catalyzed the direct aldol reaction between alpha-chloroacetone and several aldehydes in different solvents, including water. It is possible to obtain mainly one of the isomers with good regio-, diastero-, and enantioselectivity by choosing the appropriate solvent and reaction conditions. Thus, alpha-chloroacetone mainly gives the anti-aldol isomer in DMF/H2O with up to 97% ee. The crude a-chloro-p-hydroxy ketones obtained are transformed stereo specifically into the corresponding enantioenriched trans-alpha,beta-epoxy ketones derivatives with up to 97% ee through an S(N)2 displacement reaction by treatment with Et3N. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.