4-(2-bromophenyl)-1,1-difluorobut-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-bromophenyl)-1,1-difluorobut-1-ene
• 英文别名: 1-bromo-2-(4,4-difluorobut-3-en-1-yl)benzene；1-Bromo-2-(4,4-difluorobut-3-enyl)benzene；1-bromo-2-(4,4-difluorobut-3-enyl)benzene
• 化学式: C₁₀H₉BrF₂
• 分子量: 247.082
• InChiKey: PRMOWKKNEJSJCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-bromophenyl)-1,1-difluorobut-1-ene 在 二乙基硅烷 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 苯 为溶剂， 以54 %的产率得到5-溴-1,2,3,4-四氢萘
  参考文献：
  名称：

  硅基离子引发 1,1-二氟烯烃的分子内 Friedel-Crafts 型环化，随后对 C(sp3)-F 键进行加氢脱氟

  摘要：

  甲硅烷基离子的强亲电性已被用于探测芳基连接的 1,1-二氟烯烃的分子内 Friedel-Crafts 型环化。据推测，该反应是由碳-碳双键的优先亲电硅烷化引发的，而不是乙烯基 C(sp 2 )-F 键之一的活化。随后的环化和随后对生成的 C(sp 3 )–F 键进行加氢脱氟生成最终产物。得到的四氢化萘衍生物的收率适中。与之前的报道不同，该反应在环境条件下使用全氟化四苯基硼酸抗衡阴离子进行，而无需与硅离子中间体相关的碳酸盐抗衡阴离子作为先决条件。

  DOI：

  10.1055/a-2009-8114
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 3-(2-溴苯基)丙醛 在 4 A molecular sieve 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以65%的产率得到4-(2-bromophenyl)-1,1-difluorobut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Activation of 1,1-Difluoro-1-alkenes with a Transition-Metal Complex:  Palladium(II)-Catalyzed Friedel–Crafts-Type Cyclization of 4,4-(Difluorohomoallyl)arenes

  摘要：

  Cationic palladium(II) ([Pd(MeCN)(4)](BF4)(2)) provides the first transition-metal-catalyzed method for electrophilic activation of electron-deficient 1,1-difluoro-1-alkenes, which allows their Friedel-Crafts-type cyclization with an intramolecular aryl group via a Wacker-type process. By using BF3 center dot OEt2, the cyclization was effected by a catalytic amount of the palladium without its reoxidation.

  DOI：

  10.1021/ol702279w

文献信息

• Activation of 1,1-Difluoro-1-alkenes with a Transition-Metal Complex:  Palladium(II)-Catalyzed Friedel–Crafts-Type Cyclization of 4,4-(Difluorohomoallyl)arenes
  作者：Misaki Yokota、Daishi Fujita、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/ol702279w

  日期：2007.10.1

  Cationic palladium(II) ([Pd(MeCN)(4)](BF4)(2)) provides the first transition-metal-catalyzed method for electrophilic activation of electron-deficient 1,1-difluoro-1-alkenes, which allows their Friedel-Crafts-type cyclization with an intramolecular aryl group via a Wacker-type process. By using BF3 center dot OEt2, the cyclization was effected by a catalytic amount of the palladium without its reoxidation.
• Silylium Ion Initiated Intramolecular Friedel–Crafts-Type Cyclization of 1,1-Difluoroalkenes with Subsequent Hydrodefluorination of C(sp3)–F Bonds
  作者：Avijit Roy、Haopeng Gao、Martin Oestreich、Hendrik F. T. Klare

  DOI：10.1055/a-2009-8114

  日期：——

  reaction is presumed to be initiated by a preferential electrophilic silylation of the carbon–carbon double bond over the activation of one of the vinylic C(sp2)–F bonds. Subsequent cyclization followed by hydrodefluorination of the resulting C(sp3)–F bonds leads to the final product. The resulting tetraline derivatives were obtained in moderate to good yields. Distinct from earlier reports, the reaction

  甲硅烷基离子的强亲电性已被用于探测芳基连接的 1,1-二氟烯烃的分子内 Friedel-Crafts 型环化。据推测，该反应是由碳-碳双键的优先亲电硅烷化引发的，而不是乙烯基 C(sp 2 )-F 键之一的活化。随后的环化和随后对生成的 C(sp 3 )–F 键进行加氢脱氟生成最终产物。得到的四氢化萘衍生物的收率适中。与之前的报道不同，该反应在环境条件下使用全氟化四苯基硼酸抗衡阴离子进行，而无需与硅离子中间体相关的碳酸盐抗衡阴离子作为先决条件。