1-(2-oxocyclohexyl)hydrazine-1,2-dicarboxylic acid di-tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-oxocyclohexyl)hydrazine-1,2-dicarboxylic acid di-tert-butyl ester
• 英文别名: di-tert-butyl 1-(2-oxocyclohexyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate；N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)-2-hydrazino-cyclohexanone；N,N'-bis(t-butoxycarbonyl)-2-hydrazinocyclohexanone；di-(tert-butyl)-1-(2-oxocyclohexyl)-1,2-hydrazinedicarboxylate；tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-N-(2-oxocyclohexyl)carbamate
• 化学式: C₁₆H₂₈N₂O₅
• 分子量: 328.409
• InChiKey: NILNFFRVEUCJRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-oxocyclohexyl)hydrazine-1,2-dicarboxylic acid di-tert-butyl ester 在 盐酸 、 potassium phosphate 、 dichloro[1,1'-bis(di-t-butylphosphino)ferrocene]palladium(II) 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  JAK2 INHIBITOR COMPOUNDS

  摘要：

  Described herein are compounds that are JAK2 inhibitors, methods of making such compounds, pharmaceutical compositions and medicaments comprising such compounds, and methods of using such compounds in the treatment of diseases or conditions associated with JAK2 activity.

  公开号：

  WO2024044486A1
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲基腙 在 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.03h， 生成 1-(2-oxocyclohexyl)hydrazine-1,2-dicarboxylic acid di-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  的亲电胺化：保护α-肼基和α-氨基酮的新合成途径

  摘要：

  N -BOC保护的α-肼基酮4和N -tris保护的α-氨基酮6通过相应的酮-N，N-二甲基hydr酮2的去质子化和亲电胺化以及随后的氧化反应生成的基3和7进行氧化裂解，以高收率合成了N -BOC保护的α-肼基酮4和N -tris保护的α-氨基酮6。5通过臭氧分解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00595-x

文献信息

• Kinetic Evidence for the Formation of Oxazolidinones in the Stereogenic Step of Proline-Catalyzed Reactions
  作者：Tanja Kanzian、Sami Lakhdar、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.201004344

  日期：2010.12.3

  Neighboring‐group participation: Anchimeric assistance of the carboxylate group accelerates the attack of the electrophiles at the double bond of the proline‐derived enamine A by a factor of about 50.

  邻近基团的参与：羧酸酯基团的邻位协助可将亲电体对脯氨酸衍生的烯胺A的双键的攻击加速约50倍。
• Synthesis of α-Hydrazino Ketones via Regio- and Stereoselective Electrophilic Amination of Manganese Enolates and Enamines
  作者：Gabriella Dessole、Luca Bernardi、Bianca F. Bonini、Elena Capitò、Mariafrancesca Fochi、Raquel P. Herrera、Alfredo Ricci、Gérard Cahiez

  DOI：10.1021/jo049152t

  日期：2004.11.1

  synthesis of α-hydrazino ketones is described. Manganese enolates and manganese enamines derived from ketones and from the corresponding N-sulfinylimines react with azodicarboxylate esters (DTBAD and DEAD) in a regioselective fashion to afford in good to excellent yields the kinetic α-hydrazino ketones as sole or highly prevalent products. When enantiopure N-sulfinyl manganese enamines were used the stereoselectivity

  描述了用于α-肼基酮的区域和立体选择性合成的直接方法。衍生自酮和相应的N-亚磺酰亚胺的锰烯醇盐和锰烯胺与偶氮二羧酸酯（DTBAD和DEAD）以区域选择性方式反应，以高至极佳的产率提供单独或高度流行的动力学α-肼基酮。当使用对映体纯的N-亚磺酰基锰烯胺时，这些反应的立体选择性范围为ee的40％至68％。
• Electrophilic Reactivities of Azodicarboxylates
  作者：Tanja Kanzian、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201001598

  日期：——

  The kinetics of the reactions of the azodicarboxylates 1 with the enamines 2 have been studied in CH3CN at 20 °C. The reactions follow a second‐order rate law and can be described by the linear free energy relationship log k2(20 °C)=s(N+E) (E=electrophilicity parameter, N=nucleophilicity parameter, and s=nucleophile‐specific slope parameter). With E parameters from −12.2 to −8.9, the electrophilic

  已经在20℃下在CH 3 CN中研究了偶氮二羧酸酯1与烯胺2的反应动力学。反应遵循二阶速率定律，可用线性自由能关系log  k 2（20°C）= s（N + E）来描述（E =亲电参数，N =亲核参数，s =亲核参数-特定的斜率参数）。在E参数为-12.2至-8.9的情况下，亲电反应性为1事实证明它与α，β-不饱和亚胺离子，氨基取代的苯二甲铵离子和普通Michael受体具有可比性。尽管在这项工作中确定的偶氮二羧酸酯1的E参数也适用于它们与三芳基膦的反应，但它们不能用于估计其与胺反应的速率常数。偶氮二羧酸酯的环加成和烯键反应的实验速率常数和计算速率常数的比较提供了有关这些反应的协调性的信息。
• Unexpected direction in the cyclization of α,α'-diaminated cyclopentanone with malonic dialdehyde tetramethyl acetal
  作者：A. A. Utkina、A. V. Kurkin、M. A. Yurovskaya

  DOI：10.1007/s10593-012-1072-5

  日期：2012.9

  New compounds were unexpectedly discovered in a detailed study of the cyclization of α-aminated carbocyclic ketones with malonic dialdehyde tetramethyl acetal, in addition to the formation of the corresponding pyrazoles. In the case of cyclopentanone these new products are 6,7-dihydro-2H-cyclo-penta[c]pyridazine-4-carbaldehyde and 3-hydroxy-2,2-di(1H-pyrazol-1-yl)cyclopentanone. For cyclo-hexanone

  除形成相应的吡唑外，在用丙二醛二醛四甲基乙缩醛对α-胺基碳环酮进行环化的详细研究中意外发现了新化合物。在环戊酮的情况下，这些新产品是6,7-二氢-2 H-环戊[ c ]哒嗪-4-甲醛和3-羟基-2,2-二（1 H-吡唑-1-基）环戊酮。对于环己酮，是环化成吡唑的中间体，即1-（2-氧代-环己基）-2-（3-氧代丙-1-烯-1-基）肼甲酸的叔丁酯，被隔离了。
• Use of the α-amination reaction for the synthesis of pyrazole derivatives containing carbo- and heterocyclic substituents on the nitrogen atom
  作者：A. A. Utkina、A. V. Kurkin、M. A. Yurovskaya

  DOI：10.1007/s10593-012-0993-3

  日期：2012.5

  A method has been developed for the synthesis of pyrazoles with carbo- and heterocyclic substituents on the nitrogen atom based on the α-amination reaction of carbo- and heterocyclic ketones, using azodicarboxylate–L-proline system with subsequent interaction with malonodialdehyde tetramethyl-acetal. In the case of carbocyclic ketones and tetrahydro-γ-pyranone, the reaction occurs stereo-selectively

  根据偶氮二羧酸酯-L-脯氨酸系统，然后与丙二醛四甲基-乙缩醛相互作用，开发了一种基于碳和杂环酮的α-氨基化反应，在氮原子上具有碳和杂环取代基的吡唑的合成方法。在碳环酮和四氢-γ-吡喃酮的情况下，该反应立体选择性地发生，得到手性肼和吡唑。对于哌啶丁-4-酮的衍生物，α-氨基化伴随着外消旋化。