β-E,Z-iodoacrolein

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: β-E,Z-iodoacrolein
• 英文别名: β-iodoacrolein；3-Iodoprop-2-enal
• 化学式: C₃H₃IO
• 分子量: 181.961
• InChiKey: USCIAUQYKPSEHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-E,Z-iodoacrolein 、 (S)-4-苄基-3-丙酰基-2-噁唑烷酮 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.67h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在高活性抗生素20-脱氧-Elansolid B1的仿生全合成中利用对甲醌醌甲壳素

  摘要：

  聚酮化合物20-脱氧elansolid B1是通过收敛策略制备的，该策略依赖于假定的仿生分子内Diels-Alder环加成反应（IMDA），通过乙烯基对苯醌甲基化物中间体提供关键的四氢茚满单元。（Z，E，Z）配置的三烯单元是由Pd催化的Suzuki-Miyaura和Stille交叉偶联反应构建的，没有任何烯烃双键的异构化。在碱性条件下对甲基苯醌中间体的形成以及随后用水将该中间体的迈克尔加成反应以高的面部选择性进行，从而终止了该总合成。值得注意的是，新的elansolid衍生物2 c对枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌（包括MRSA）具有很好的抑制作用，与迄今为止报道的最好的伊兰固素衍生物相似。因此，C 20的羟基对于抗菌活性不是必需的。

  DOI：

  10.1002/chem.201605884
• 作为产物：
  描述：

  3-碘丙-2-烯醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 β-E,Z-iodoacrolein
  参考文献：
  名称：

  Dinuclear Asymmetric Zn Aldol Additions:  Formal Asymmetric Synthesis of Fostriecin

  摘要：

  Direct asymmetric aldol reactions constitute a powerful methodology for the efficient synthesis of complex natural products. Herein we report the first application of our recently reported dinuclear Zn-catalyzed direct aldol addition of alkynyl ketones to aldehydes in a short and efficient formal asymmetric synthesis of fostriecin, a potent cyctotoxic natural product. This work highlights not only the power of the aldol methodology but also the utility of the akynyl silane aldol adducts, as it is subsequently utilized in a vinyl silane cross-coupling reaction which affords the target molecule in 14 steps for the longest linear sequence in 8.5% overall yield.

  DOI：

  10.1021/ja042435i

文献信息

• Modular Approaches to Lankacidin Antibiotics
  作者：Lingchao Cai、Yanmin Yao、Seul Ki Yeon、Ian B. Seiple

  DOI：10.1021/jacs.0c06648

  日期：2020.9.2

  Lankacidins are a class of polyketide natural products isolated from Streptomyces spp. that show promising antimicrobial activity. Owing to their complex molecular architectures and chemical instability, structural assignment and derivatization of lankacidins is challenging. Herein we describe three fully synthetic approaches to lankacidins that enable access to new structural variability within the

  兰卡西丁是从链霉菌属中分离出来的一类聚酮化合物天然产物。显示出有希望的抗菌活性。由于其复杂的分子结构和化学不稳定性，lankacidins 的结构分配和衍生化具有挑战性。在此，我们描述了三种完全合成的 lankacidins 方法，这些方法能够获得该类中新的结构变异性。我们使用这些路线系统地生成环状和非环状 lankacidins 的立体化学衍生物。此外，我们获得了在 C4 位带有甲基的新系列 lankacidin，这是一种旨在提高化学稳定性的修饰。在这项工作的过程中，我们发现 lankacidin 类的两种天然产物的报告结构是不正确的，我们确定了 2 的正确结构，18-seco-lankacidinol B 和iso-lankacidinol。我们还评估了几种 iso- 和 seco-lankacidin 抑制细菌生长和体外翻译的能力。这项工作有助于深入了解此类抗生素的丰富化学复杂性，并为进一步结构衍生化提供了途径。
• Synthesis, Structural Reassignment, and Antibacterial Evaluation of 2,18-<i>Seco</i> -Lankacidinol B
  作者：Yanmin Yao、Lingchao Cai、Ian B. Seiple

  DOI：10.1002/anie.201808612

  日期：2018.10.8

  developed a route to stereochemically diverse variants of 2,18‐seco‐lankacidinol B and found that the stereochemical assignment at C4 requires revision. This has interesting implications for the biosynthesis of natural products of the lankacidin class, all of which possessed uniform stereochemistry prior to this finding. We have evaluated 2,18‐seco‐lankacidinol B and three stereochemical derivatives against

  兰卡西丁是一组聚酮化合物天然产物，具有对抗多种革兰氏阳性菌菌株的活性。我们开发了一条获得 2,18- seco -lankacidinol B 立体化学多样化变体的路线，并发现 C4 的立体化学分配需要修改。这对于兰卡西丁类天然产物的生物合成具有有趣的意义，在这一发现之前，所有这些天然产物都具有统一的立体化学。我们评估了 2,18- seco -lankacidinol B 和三种立体化学衍生物对一组致病性革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌的作用。
• Enantioselective Synthesis of the Unsaturated Fragment of Callyspongiolide
  作者：Eliška Matoušová、Petr Koukal、Bedřich Formánek、Martin Kotora

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02897

  日期：2016.11.4

  A synthesis of the unsaturated side chain of callyspongiolide has been accomplished from two chiral building blocks prepared by catalytic asymmetric procedures applied on simple starting materials. The synthesis of the chiral benzylic alcohol was based on an enantioselective aldol reaction of a substituted benzaldehyde catalyzed by a chiral amine, whereas the chiral homoallyl alcohol was prepared by

  Callspongiolide的不饱和侧链的合成是由两个手性结构单元完成的，该两个手性结构单元是通过应用于简单起始原料的催化不对称程序制备的。手性苄醇的合成是基于手性胺催化的取代苯甲醛的对映体选择性醛醇缩合反应，而手性均烯丙基醇是通过手性磷酸对碘甲基丙烯醛的对映体丁烯基硼烷基化反应制得的。通过使用标准Sonogashira偶联条件将两个片段连接在一起。
• Combinatorial Synthesis of the 1,5-Polyol System Based on Cross Metathesis: Structure Revision of Amphidinol 3
  作者：Tohru Oishi、Mitsunori Kanemoto、Respati Swasono、Nobuaki Matsumori、Michio Murata

  DOI：10.1021/ol802168r

  日期：2008.11.20

  Combinatorial synthesis of a 1,5-polyol system corresponding to the C1-C14 unit of amphidinol 3 (AM3) and its diastereomers was achieved via chemoselective cross metathesis as the key step. Comparison of (13)C NMR data of the synthetic specimens with that of AM3 led to a controversy regarding the originally proposed structure. From GC-MS analysis of the degradation product, the absolute configuration

  通过化学选择性交叉复分解作为关键步骤，实现了与两性酚3（AM3）的C1-C14单元及其非对映异构体对应的1,5-多元醇系统的组合合成。合成样品与AM3的（13）C NMR数据的比较引起了关于最初提出的结构的争议。根据降解产物的GC-MS分析，AM3在C2处的绝对构型已修改为R。
• Synthesis of 2- and 2,3-Substituted Pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines: Scope and Mechanistic Considerations of a Domino Direct Alkynylation and Cyclization of <i>N</i>-Iminopyridinium Ylides Using Alkenyl Bromides, Alkenyl Iodides, and Alkynes
  作者：James J. Mousseau、James A. Bull、Carolyn L. Ladd、Angélique Fortier、Daniela Sustac Roman、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo201303x

  日期：2011.10.21

  Direct functionalization and tandem processes have both received considerable recent interest due to their cost and time efficiency. Herein we report the synthesis of difficult to obtain 2-substituted pyrazolo[1,5-a]pyridines through a tandem palladium-catalyzed/silver-mediated elimination/direct functionalization/cyclization reaction involving N-benzoyliminopyridinium ylides. As such, these biologically important molecules are prepared in an efficient, high-yielding manner, only requiring a two-step sequence from pyridine. Aryl-substituted alkenyl bromides and iodides are effective ylide coupling partners. Mechanistic studies led to the use of terminal alkynes, which extended the scope of the reaction to include alkyl substitution on the unsaturated reactive site. The optimization, scope, and mechanistic considerations of the process are discussed.