methyl 3-(1-acetyl-2-oxocyclopentyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-(1-acetyl-2-oxocyclopentyl)propanoate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: VQZKVYVFTWHHCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环戊酮 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到methyl 3-(1-acetyl-2-oxocyclopentyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化的1,3-二羰基化合物的Michael加成

  摘要：

  对N-杂环卡宾（NHCs）在1,3-二羰基化合物的迈克尔加成反应中的有机催化活性的研究使我们能够鉴定出1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基（IPr）作为用于该转化的极好的催化剂（在2.5mol％的催化剂负载下产率高达99％），发现该反应具有广泛的范围。描述了这种NHC前所未有的催化活性的两个早期应用，即简单的环状1,3-二羰基和丙二酸衍生物的多米诺碳环化反应，它们允许立体选择进入桥接的双环化合物，以及立体选择性合成环己醇（或环己烯）。还报道了早期的机械研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201002538

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thomas Boddaert、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.201002538

  日期：2011.2.11

  A study of the organocatalytic activity of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) in the Michael addition of 1,3‐dicarbonyl compounds has allowed us to identify 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene (IPr) as an excellent catalyst for this transformation (up to 99 % yield with a 2.5 mol % catalyst loading), and the reaction was found to be of broad scope. Two early applications of this unprecedented

  对N-杂环卡宾（NHCs）在1,3-二羰基化合物的迈克尔加成反应中的有机催化活性的研究使我们能够鉴定出1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基（IPr）作为用于该转化的极好的催化剂（在2.5mol％的催化剂负载下产率高达99％），发现该反应具有广泛的范围。描述了这种NHC前所未有的催化活性的两个早期应用，即简单的环状1,3-二羰基和丙二酸衍生物的多米诺碳环化反应，它们允许立体选择进入桥接的双环化合物，以及立体选择性合成环己醇（或环己烯）。还报道了早期的机械研究。
• Nickel Complexes of <i>N</i> / <i>O</i> ‐Functionalized N‐Heterocyclic Carbenes as Precatalysts for Michael Reactions in Air at Room Temperature Under the Much Preferred Base‐Free Conditions
  作者：Sriparna Ray、Mobin M. Shaikh、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.200801060

  日期：2009.5

  A series of several new nickel precatalysts supported overN/O-functionalized N-heterocyclic carbenes (NHC) for the Michael reactions of β-dicarbonyl, β-keto ester, β-diester, and α-cyano ester compounds with α,β-unsaturated carbonyl compounds in air at ambient temperature under the much preferred base-free conditions are reported. Specifically, the nickel complexes, [1-(R1-aminocarbonylmethyl)-3-R

  一系列几种新型镍预催化剂负载在 N/O 官能化的 N-杂环卡宾 (NHC) 上，用于 β-二羰基、β-酮酯、β-二酯和 α-氰基酯化合物与 α,β-不饱和化合物的迈克尔反应据报道，在更优选的无碱条件下，空气中的羰基化合物在环境温度下。具体而言，镍配合物，[1-(R1-氨基羰基甲基)-3-R2-咪唑-2-亚基]2Ni [R1 = 2-C6H4(OMe); R2 = Me (1b)、iPr (2b)、CH2Ph (3b) 和 R1 = 2-CH2C4H3O；R2 = Me (4b), CH2Ph (5b)] 在室温下，在空气中，通过 α,β-不饱和羰基化合物对活化的 C-H 化合物进行了非常方便的无碱迈克尔加成。配合物 1b-5b 是通过相应的咪唑氯化物盐与 NiCl2·6H2O 在 CH3CN 中在 K2CO3 作为碱的存在下直接反应合成的。密度泛函理论 (DFT) 研究证明，1b-5b 的异常稳定性归因于深埋的镍-NHC
• 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) catalyzed Michael reactions
  作者：Weiping Ye、Junye Xu、Chin-Tong Tan、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.010

  日期：2005.10

  1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD), a bicyclic guanidine base, has been found to be an excellent catalyst for Michael and Michael-type reactions. A wide variety of Michael donors and acceptors can participate in these reactions using 10-20 mol% of TDB. These reactions are mild, fast, easy to perform, produce excellent yields and can occur in several solvents without the need for strictly anhydrous conditions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Bifunctional nickel precatalysts of amido-functionalized N-heterocyclic carbenes for base-free Michael reaction under ambient conditions
  作者：Sachin Kumar、Anantha Narayanan、Mitta Nageswar Rao、Mobin M. Shaikh、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.09.007

  日期：2012.1

  bifunctional nickel precatalysts, [1-(R)-3-N-(benzylacetamido)imidazol-2-ylidene]2 Ni [R = Me (1b), i-Pr (2b), and CH2Ph (3b)], containing a Lewis acidic metal site and a Lewis basic amido-N site in a pendent ligand sidearm, have been successfully designed for base-free Michael addition reaction. Specifically, the nickel (1–3)b complexes catalyzed the highly desired base-free Michael addition reactions

  一系列新的双功能镍预催化剂[1-（R）-3- N-（苄基乙酰胺基）咪唑-2-基] 2 Ni [R = Me（1b），i -Pr（2b）和CH 2 Ph（3b）]已经成功地设计了用于悬空的配体侧臂中的路易斯酸性金属位点和路易斯碱性酰胺基-N位点的无碱迈克尔加成反应。具体地，镍（1 - 3）b该配合物在环境温度下，在空气中以很高的收率催化了非常需要的代表性环状5元β-二羰基和β-酮酯底物与各种活化的烯烃化合物的无碱迈克尔加成反应。镍（1-3）b配合物是由相应的咪唑鎓氯化物盐（1-3）a与NiCl 2 •6H 2 O在K 2 CO 3为碱的情况下以55-73％的反应合成的屈服。对镍配合物进行的密度泛函理论（DFT）研究表明，在这些配合物中存在强的Ni–NHCσ相互作用。