5,11,17,23-tetraamino-25,27-bis(methyloxy)-26,28-bis(pentyloxy)calix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetraamino-25,27-bis(methyloxy)-26,28-bis(pentyloxy)calix[4]arene
• 英文别名: 25,27-Dimethoxy-26,28-dipentoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-5,11,17,23-tetramine；25,27-dimethoxy-26,28-dipentoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-5,11,17,23-tetramine
• 化学式: C₄₀H₅₂N₄O₄
• 分子量: 652.877
• InChiKey: GBWRKQWDVGBJRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯异氰酸酯 、 5,11,17,23-tetraamino-25,27-bis(methyloxy)-26,28-bis(pentyloxy)calix[4]arene 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到5,11,17,23-tetrakis(N'-p-tolyl-N-ureido)-25,27-bis(methyloxy)-26,28-bis(pentyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  使用具有较低对称性的衍生物对四尿素杯[4]芳烃的可逆二聚化和客体交换过程进行核磁共振研究

  摘要：

  在较宽的边缘被四个尿素残基取代的杯[4]芳烃衍生物3是由相应的叔丁基杯[4]芳烃2a通过三个步骤制备的。由于连接在窄边上的醚残基不同，它的结构是C2v对称的，在苯中形成的氢键二聚体3·3具有C2对称。因此，1H NMR 光谱不仅为二聚化提供了明确的证据，而且还允许通过 NOESY 实验确定四组质子的交换率。解离/二聚的速率常数 kd = 0.26 ± 0.06 s-1 与包含和游离苯交换的速率常数 ke = 0.47 ± 0.1 s-1 合理一致。还表明，二聚体的形成是由合适的客体分子（如苯）的存在引起的。

  DOI：

  10.1021/ja970078o
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetranitro-25,27-bis(methyloxy)-26,28-bis(pentyloxy)calix[4]arene 在 镍 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到5,11,17,23-tetraamino-25,27-bis(methyloxy)-26,28-bis(pentyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  使用具有较低对称性的衍生物对四尿素杯[4]芳烃的可逆二聚化和客体交换过程进行核磁共振研究

  摘要：

  在较宽的边缘被四个尿素残基取代的杯[4]芳烃衍生物3是由相应的叔丁基杯[4]芳烃2a通过三个步骤制备的。由于连接在窄边上的醚残基不同，它的结构是C2v对称的，在苯中形成的氢键二聚体3·3具有C2对称。因此，1H NMR 光谱不仅为二聚化提供了明确的证据，而且还允许通过 NOESY 实验确定四组质子的交换率。解离/二聚的速率常数 kd = 0.26 ± 0.06 s-1 与包含和游离苯交换的速率常数 ke = 0.47 ± 0.1 s-1 合理一致。还表明，二聚体的形成是由合适的客体分子（如苯）的存在引起的。

  DOI：

  10.1021/ja970078o

文献信息

• Guest exchange in dimeric capsules formed by tetra-urea calix[4]arenes
  作者：Ivan Vatsouro、Ellen Alt、Myroslav Vysotsky、Volker Böhmer

  DOI：10.1039/b719053k

  日期：——

  Ten tetra-urea calix[4]arene derivatives with different ether residues (methyl, pentyl, benzyl, all combinations of methyl and pentyl, 1,3-dibenzyl-2,4-dipentyl), including also the tetrahydroxy compound and the 1,3-dipentyl ether, were synthesised. Their urea groups were substituted with a lipophilic residue to ensure sufficient solubility in cyclohexane. Thus, kinetics for the exchange of the included guest (benzene) against the solvent (cyclohexane) could be followed by 1H NMR spectroscopy. The apparent first order rate constants decrease with increasing size of the ether residues from methyl to benzyl by more than three orders of magnitude. This can be understood by a decreasing flexibility/mobility of the calixarene skeleton. In line with this explanation is the rather slow exchange for the tetrahydroxy compound, where the cone conformation is stabilised by a cyclic array of intramolecular OH⋯OH hydrogen bonds.

  我们合成了十种具有不同醚残基（甲基、戊基、苄基、甲基和戊基的所有组合、1,3-二苄基-2,4-二戊基）的四脲钙[4]炔衍生物，其中还包括四羟基化合物和 1,3- 二戊基醚。它们的脲基被亲脂残基取代，以确保在环己烷中有足够的溶解度。因此，可以通过 1H NMR 光谱跟踪所含客体（苯）与溶剂（环己烷）的交换动力学。随着醚残基（从甲基到苄基）大小的增加，表观一阶速率常数降低了三个数量级以上。这可以用卡利卡林骨架的柔韧性/流动性降低来解释。与这一解释相一致的是四羟基化合物的交换相当缓慢，锥形构象通过分子内 OH⋯OH 氢键的循环阵列而稳定。
• NMR Studies of the Reversible Dimerization and Guest Exchange Processes of Tetra Urea Calix[4]arenes Using a Derivative with Lower Symmetry
  作者：Oliver Mogck、Miquel Pons、Volker Böhmer、Walter Vogt

  DOI：10.1021/ja970078o

  日期：1997.6.1

  The calix[4]arene derivative 3 substituted at the wider rim by four urea residues was prepared in three steps from the corresponding tert-butyl calix[4]arene 2a. Due to the different ether residues attached to the narrow rim its constitution is C2v-symmetrical, and the hydrogen bonded dimers 3·3 formed in benzene have C2-symmetry. Thus, the 1H NMR spectrum not only gives an unambiguous proof for the

  在较宽的边缘被四个尿素残基取代的杯[4]芳烃衍生物3是由相应的叔丁基杯[4]芳烃2a通过三个步骤制备的。由于连接在窄边上的醚残基不同，它的结构是C2v对称的，在苯中形成的氢键二聚体3·3具有C2对称。因此，1H NMR 光谱不仅为二聚化提供了明确的证据，而且还允许通过 NOESY 实验确定四组质子的交换率。解离/二聚的速率常数 kd = 0.26 ± 0.06 s-1 与包含和游离苯交换的速率常数 ke = 0.47 ± 0.1 s-1 合理一致。还表明，二聚体的形成是由合适的客体分子（如苯）的存在引起的。