(S)-2-bromo-3-methyl-butan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (S)-2-bromo-3-methyl-butan-1-ol
• 英文别名: (S)-2-bromo-3-methylbutan-1-ol；(2S)-2-bromo-3-methylbutan-1-ol
• 化学式: C₅H₁₁BrO
• 分子量: 167.046
• InChiKey: CQNDDHGIVLKUKP-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-bromo-3-methyl-butan-1-ol 、 丙酸酐 在 (R)-HBTM 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  竞争对映选择性转化法测定β-手性伯醇的绝对构型

  摘要：

  已经开发出确定β-手性伯醇的绝对构型的方法。在对映选择性酰化催化剂HBTM的任何一种对映异构体的存在下，将富含对映体的醇酰化，并通过使用1 H NMR光谱分析测量产物转化率来确定更快的反应。开发了经验助记符，其将醇的绝对构型与更快反应的催化剂相关联。该方法成功的底物包括在立体异构中心带有“指导基团”的伯醇。指导基团包括芳烃，杂芳烃，烯酮和卤化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01189
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 sodium tetrahydroborate 、 C₂₇H₂₉F₁₂NOSi 、 水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.81h， 生成 (S)-2-bromo-3-methyl-butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  N-溴代琥珀酰亚胺对醛的有机催化对映选择性α-溴化

  摘要：

  尽管存在大量的有机催化、对映选择性转化，但醛的 α-溴化仍然是一个具有挑战性的反应。迄今为止报道的四个例子需要昂​​贵且不方便的溴化剂才能以优异的收率和对映选择性获得所需的产品。优选的溴化剂N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 已在这些反应中反复丢弃，因为它导致低产率和相对较差的对映选择性。我们描述了一种使用 NBS 并在低催化剂负载、短反应时间和温和温度下表现出色的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00600

文献信息

• Organocatalytic asymmetric α-bromination of aldehydes and ketones
  作者：Søren Bertelsen、Nis Halland、Stephan Bachmann、Mauro Marigo、Alan Braunton、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b509366j

  日期：——

  The first organocatalytic enantioselective alpha-bromination of aldehydes and ketones is presented; a C2-symmetric diphenylpyrrolidine catalyst afforded the alpha-brominated aldehydes in good yields and up to 96% ee, while ketones were alpha-brominated by a C2-symmetric imidazolidine in up to 94% ee; furthermore, the organocatalytic enantioselective alpha-iodination of aldehydes is also demonstrated

  提出了醛和酮的第一个有机催化对映选择性α-溴化反应。C 2对称的二苯基吡咯烷催化剂以良好的收率和高达96％ee的产率提供了α-溴代醛，而酮以高达94％ee的C2对称的咪唑烷进行了α-溴化。此外，还证明了醛的有机催化对映选择性α-碘化以高达89％的ee进行。
• Organocatalytic Enantioselective α-Bromination of Aldehydes with <i>N</i>-Bromosuccinimide
  作者：George Hutchinson、Carla Alamillo-Ferrer、Martín Fernández-Pascual、Jordi Burés

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00600

  日期：2022.6.17

  four examples reported to date require expensive, inconvenient brominating agents to achieve the desired products in excellent yields and enantioselectivities. The preferred brominating agent, N-bromosuccinimide (NBS), has been repeatedly discarded for these reactions because it results in low yields and relatively poor enantioselectivities. We describe a methodology that uses NBS and performs excellently

  尽管存在大量的有机催化、对映选择性转化，但醛的 α-溴化仍然是一个具有挑战性的反应。迄今为止报道的四个例子需要昂​​贵且不方便的溴化剂才能以优异的收率和对映选择性获得所需的产品。优选的溴化剂N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 已在这些反应中反复丢弃，因为它导致低产率和相对较差的对映选择性。我们描述了一种使用 NBS 并在低催化剂负载、短反应时间和温和温度下表现出色的方法。
• A General Organocatalyst for Direct α-Functionalization of Aldehydes:  Stereoselective C−C, C−N, C−F, C−Br, and C−S Bond-Forming Reactions. Scope and Mechanistic Insights
  作者：Johan Franzén、Mauro Marigo、Doris Fielenbach、Tobias C. Wabnitz、Anne Kjærsgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja056120u

  日期：2005.12.1

  The development of a general organocatalyst for the alpha-functionalization of aldehydes, via an enamine intermediate, is presented. Based on optically active alpha,alpha-diarylprolinol silyl ethers, the scope and applications of this catalyst for the stereogenic formation of C-C, C-N, C-F, C-Br, and C-S bonds are outlined. The reactions all proceed in good to high yields and with excellent enantioselectivities. Furthermore, we will present mechanistic insight into the reaction course applying nonlinear effect studies, kinetic resolution, and computational investigations leading to an understanding of the properties of the alpha,alpha-diarylprolinol silyl ether catalysts.
• Determination of the Absolute Configuration of β-Chiral Primary Alcohols Using the Competing Enantioselective Conversion Method
  作者：Alexander S. Burns、Alexander J. Wagner、Jennifer L. Fulton、Kyle Young、Armen Zakarian、Scott. D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01189

  日期：2017.6.2

  A method for determining the absolute configuration of β-chiral primary alcohols has been developed. Enantioenriched alcohols were acylated in the presence of either enantiomer of the enantioselective acylation catalyst HBTM, and the faster reaction was determined by measuring product conversion using 1H NMR spectroscopic analysis. An empirical mnemonic was developed that correlates the absolute configuration

  已经开发出确定β-手性伯醇的绝对构型的方法。在对映选择性酰化催化剂HBTM的任何一种对映异构体的存在下，将富含对映体的醇酰化，并通过使用1 H NMR光谱分析测量产物转化率来确定更快的反应。开发了经验助记符，其将醇的绝对构型与更快反应的催化剂相关联。该方法成功的底物包括在立体异构中心带有“指导基团”的伯醇。指导基团包括芳烃，杂芳烃，烯酮和卤化物。