(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5- tetramethyl-2-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂
• 分子量: 194.082
• InChiKey: MLAFKJQIEROGCC-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 2-二叔丁基膦-3,4,5,6-四甲基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 、 2-溴苯基硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2R,4aR,5S,8aR)-5-((Z)-2-(4-carboxyphenyl)-2-chlorovinyl)-7-methyl-2-(2-((4-((4-methylphenyl)sulfonamido)benzoyl)oxy)ethyl)-1,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  From meiogynin A to the synthesis of dual inhibitors of Bcl-xL and Mcl-1 anti-apoptotic proteins

  摘要：

  报道了一种针对抗凋亡蛋白Bcl-xL和Mcl-1的强效双重抑制剂的合成。通过对天然倍半萜二聚体梅奥吉宁A的类似物进行十步收敛性不对称合成，得到了36%的产率。

  DOI：

  10.1039/c4cc01830c
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 Schwartz's reagent 作用下， 反应 48.5h， 以76%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过α-羟基醛的简单转化的串联序列快速合成复杂的对映纯杂环骨架

  摘要：

  两个坦丹比一个快！由Petasis氨基醇从硼酸，二烯丙基胺和α-羟醛（包括游离醛糖）合成引发的正确测序反应会导致快速构建复杂的对映纯结构（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201301712

文献信息

• Total Synthesis of Mulberry Diels–Alder-Type Adducts Kuwanons G and H
  作者：Si-Yuan Luo、Zhuo-Ya Tang、Qingjiang Li、Jiang Weng、Sheng Yin、Gui-Hua Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00229

  日期：2021.3.19

  of rare natural polyphenols biosynthetically derived from [4 + 2]-cycloaddition of chalcones and dehydroprenylphenols. In this study, kuwanons G (1) and H (2), two bioactive MDAAs with unique dehydroprenylflavonoid dienes, were totally synthesized for the first time in a biomimetic manner. The key features of the convergent route include the use of the Baker–Venkataraman rearrangement, alkylation of

  桑树Diels–Alder型加合物（MDAAs）是一组生物合成的稀有天然多酚，它们是由查耳酮和脱氢异戊烯基酚的[4 + 2]-环加成衍生而成的。在这项研究中，kuwanons G（1）和H（2），两个具有独特的脱氢异戊二烯类黄酮二烯的生物活性MDAAs首次完全以仿生方式合成。聚合路线的关键特征包括使用Baker-Venkataraman重排，β-二酮烷基化，分子内环化以及Suzuki-Miyaura偶联以实现亚单元二烯。
• Copper-Catalyzed Oxyvinylation of Diazo Compounds
  作者：Guillaume Pisella、Alec Gagnebin、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01150

  日期：2020.5.15

  copper(I)-catalyzed vinylation of diazo compounds with vinylbenziodoxolone reagents (VBX) as partners is reported. The transformation tolerates diverse functionalities on both reagents delivering polyfunctionalized vinylated products. The strategy was successfully extended to a three-component/intermolecular version with alcohols. The obtained products contain synthetically versatile functional groups, such

  报道了铜（I）与乙烯基苯并恶唑酮试剂（VBX）一起对重氮化合物进行乙烯基化。该转化在两种试剂中均具有多种功能，可提供多官能化的乙烯基化产物。该策略已成功扩展到含酒精的三组分/分子间形式。所得产物包含合成上通用的官能团，例如芳基碘化物，酯和烯丙基离去基团，从而能够进行进一步修饰。
• Radical-Polar Crossover Reactions of Dienylboronate Complexes: Synthesis of Functionalized Allylboronic Esters
  作者：Marvin Kischkewitz、Carolin Gerleve、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01459

  日期：2018.6.15

  Radical-polar crossover reactions of dienylboronate complexes are applied to the synthesis of functionalized secondary and tertiary allylboronic esters. The transition-metal-free three-component coupling uses readily accessible dienylboronate esters as substrates in combination with various sp3/sp2 carbon nucleophiles and commercial alkyl iodides as radical precursors. In the visible light-initiated

  二烯基硼酸酯络合物的自由基交换反应被用于功能化的仲和叔烯丙基硼酸酯的合成。无过渡金属的三组分偶联使用易于获得的二烯基硼酸酯作为底物，并与各种sp3 / sp2碳亲核试剂和市售烷基碘结合用作自由基前体。在可见光引发的自由基链过程中，形成了两个新的CC键，并且对烯丙基硼酸酯产品中的E-双键几何结构进行了很好的选择性控制。
• Total Synthesis of (±)-Kuwanol E
  作者：Valentina Iovine、Irene Benni、Rocchina Sabia、Ilaria D’Acquarica、Giancarlo Fabrizi、Bruno Botta、Andrea Calcaterra

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.6b00350

  日期：2016.10.28

  The total synthesis of the Diels–Alder-type adducts (±)-kuwanol E and the heptamethyl ether derivative of (±)-kuwanon Y has been accomplished via a convergent strategy involving 2′-hydroxychalcone 6 or 9 and dehydroprenylstilbene 7, in nine steps. The synthesis features, as a key step, a Lewis acid-mediated biomimetic intermolecular Diels–Alder [4+2] cycloaddition for the construction of the cyclohexene

  的狄尔斯-阿德耳型加合物的总合成（±）-kuwanol E和七甲基醚的（±）衍生物-kuwanon Y已通过涉及2'-羟基查耳酮的会聚策略而完成的6或9和dehydroprenylstilbene 7，在九个脚步。合成的关键步骤是路易斯酸介导的仿生分子间Diels–Alder [4 + 2]环加成反应，以构建具有三个立体异构中心的环己烯骨架。值得注意的是，反应的内/外非对映选择性证明是受温度控制的。
• Synthetic studies towards the mulberry Diels–Alder adducts: H-bond accelerated cycloadditions of chalcones
  作者：Sompong Boonsri、Christian Gunawan、Elizabeth H. Krenske、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1039/c2ob25115a

  日期：——

  The methyl ether derivatives 2, 4 and 6 of the mulberry Diels–Alder adducts chalcomoracin (1) and mulberrofuran C (3) and kuwanon J (5) respectively have been synthesized by a thermal [4 + 2]-cycloaddition reaction between a chalcone and dehydroprenyl diene. A H-bonded ortho OH substituent on the chalcone was found to be essential for Diels–Alder reactivity. Density functional theory calculations show that the OH group lowers the barrier for the Diels–Alder reaction by 2–3 kcal mol−1 compared with OMe. The acceleration by the OH group is traced to two transition-state effects: a stronger diene–chalcone interaction and better planarity of the aryl–diene unit.

  桑树Diels-Alder加合物白果草素（1）、桑酮C（3）和桑酮J（5）的甲基醚衍生物2、4和6分别通过查耳酮与脱氢 prenyl diene之间的热[4 + 2]环加成反应合成。研究发现，查耳酮上形成氢键的邻位羟基取代基对于Diels-Alder反应性至关重要。密度泛函理论计算表明，与甲氧基相比，羟基可将Diels-Alder反应的能垒降低2-3千卡/摩尔。羟基的加速作用归因于两种过渡态效应：更强的二烯-查耳酮相互作用和更好的芳基-二烯单元平面性。