2-azido-4-methoxypyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-azido-4-methoxypyridine
• 英文别名: 2-Azido-4-methoxypyridine
• 化学式: C₆H₆N₄O
• 分子量: 150.14
• InChiKey: SCGQRENCFXCZSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-4-methoxypyridine 在 copper(l) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于催化水氧化的可调谐卡宾铱配合物的化学与电化学氧化的相关性

  摘要：

  基于之前的工作，确定了含有 C,N-二齿螯合三唑亚-吡啶基配体（Cp* = 五甲基环戊二烯基，C 5Me 5 –）的铱 (III) Cp* 配合物是有效的分子水氧化催化剂，一系列基于该基序的设计和合成是为了提高催化活性。修饰特别包括将给电子取代基引入螯合配体的吡啶基单元（H，a；5-OMe，b；4-OMe，c；4-tBu，d；4-NMe 2，e），如以及三唑亚基 C4 位置上的电子活性取代基 (H, 8; COOEt, 9; OEt, 10; OH, 11; COOH, 12)。使用硝酸铈铵 (CAN) 进行的化学氧化表明与提高催化转换频率的给电子基团存在明显的构效关系，尤其是当供体取代基位于三唑基配体片段上时（对于在pyr和OEt取代的三唑基上具有MeO基团的复合物10，TOF max = 2500 h – 1，而没有取代基的母体基准复合物的TOF max = 2500 h – 1） .

  DOI：

  10.1002/ejic.202000090
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲氧基吡啶 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 sodium ascorbate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到2-azido-4-methoxypyridine
  参考文献：
  名称：

  用于催化水氧化的可调谐卡宾铱配合物的化学与电化学氧化的相关性

  摘要：

  基于之前的工作，确定了含有 C,N-二齿螯合三唑亚-吡啶基配体（Cp* = 五甲基环戊二烯基，C 5Me 5 –）的铱 (III) Cp* 配合物是有效的分子水氧化催化剂，一系列基于该基序的设计和合成是为了提高催化活性。修饰特别包括将给电子取代基引入螯合配体的吡啶基单元（H，a；5-OMe，b；4-OMe，c；4-tBu，d；4-NMe 2，e），如以及三唑亚基 C4 位置上的电子活性取代基 (H, 8; COOEt, 9; OEt, 10; OH, 11; COOH, 12)。使用硝酸铈铵 (CAN) 进行的化学氧化表明与提高催化转换频率的给电子基团存在明显的构效关系，尤其是当供体取代基位于三唑基配体片段上时（对于在pyr和OEt取代的三唑基上具有MeO基团的复合物10，TOF max = 2500 h – 1，而没有取代基的母体基准复合物的TOF max = 2500 h – 1） .

  DOI：

  10.1002/ejic.202000090

文献信息

• Aerobic dehydrogenation of amines to nitriles catalyzed by triazolylidene ruthenium complexes with O₂ as terminal oxidant
  作者：Marta Olivares、Pascal Knörr、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c9dt04873a

  日期：——

  profiles. Pre-dissociation of the cymene ligand and formation of a solvento analogue further enhances the catalytic activity towards nitrile formation. Variation of reaction conditions provided valuable mechanistic insights and resulted in a highly efficient protocol for nitrile formation with maximum turnover numbers around 10 000. The turnover frequency reaches up to 400 h-1, providing one of the fastest

  在良性条件下，使用双氧作为末端氧化剂，吡啶基取代的中性离子型三唑基亚甲基钌茂铁配合物可催化芳香族和脂肪族胺氧化为腈，并具有较高的活性和选择性。配体支架的吡啶基部分的修饰对催化性能的影响可忽略不计，而三唑基亚烷基上的取代基直接影响金属中心的催化适应性，从而导致不同的催化特性。伞花烃配体的预离解和溶剂类似物的形成进一步增强了对腈形成的催化活性。反应条件的变化提供了有价值的机械见解，并导致了高效的腈形成方案，最大转化数约为10000。
• Fast and Selective β-C–H Borylation of N-Heterocycles with a Supramolecular Iridium Catalyst: Circumventing Deactivation Pathways and Mechanistic Insights
  作者：Jonathan Trouvé、Purushothaman Rajeshwaran、Michele Tomasini、Antoine Perennes、Thierry Roisnel、Albert Poater、Rafael Gramage-Doria

  DOI：10.1021/acscatal.3c01742

  日期：2023.6.16

  substrate-recognition site in the secondary coordination sphere and a triazolopyridine chelating fragment attached to the first coordination sphere at iridium. The borylation occurs at the C–H bond from the substrate located at four chemical bonds apart from the molecular recognition site with the selectivity being exclusively imposed by the distance between the active site and the molecular recognition site regardless

  选择性铱催化的无偏向或无导向基团底物的 C-H 键硼酸化通常发生在长反应时间和温和温度下，以避免包括催化剂失活在内的非选择性过程。在此，我们描述了一种超分子方法，该方法能够在非常短的反应时间（最多 2 小时）内实现具有挑战性的吡啶和咪唑的 C-H 键硼酸化，而催化剂活化的潜伏期可忽略不计。该催化剂基于二级配位球中的高刚性锌卟啉底物识别位点和附着在铱第一配位球上的三唑并吡啶螯合片段。有_ _- 配位到铱的螯合片段，进一步得到密度泛函理论 (DFT) 计算的支持。其他研究（对照实验、核磁共振和单晶 X 射线衍射）揭示了关键的催化剂失活途径，其中多达三种不同的伙伴（水、来自铱前体的甲醇盐配体和三唑并吡啶片段）与 N 竞争-用于与超分子催化剂的分子识别位点结合的杂环底物。这种基本理解使得在铱的第一个配位层中具有 4-甲基取代模式的超分子催化剂的鉴定成为可能，该催化剂在一级和二级配位层中提供了空间和
• A Highly Sterically Congested Bis‐Zinc‐Porphyrin Containing a Single Buta‐1,3‐diyne Linkage: From a Serendipitous Finding to Supramolecular Encapsulation
  作者：Kamil Kupietz、Jonathan Trouvé、Thierry Roisnel、Samia Kahlal、Rafael Gramage‐Doria

  DOI：10.1002/ejoc.202300621

  日期：2023.9.14

  A unique example of a bis‐zinc‐porphyrin chemical system in which both macrocycles are covalently connected with a single, short buta‐1,3‐diyne linkage placed at theorthosites of themesophenyl rings is presented. This dimeric compound resulted from an homo‐coupling side‐reaction taking place during a copper‐catalyzed click reaction between an alkyne porphyrin and 2‐azidopyridine derivatives. Its unexpected formation was rationalized by control experiments and an improved synthesis was achieved under copper‐catalyzed Glaser‐Hay coupling reaction conditions. This highly sterically congested bis‐zinc‐porphyrin derivative behaved as a supramolecular host for encapsulating ditopic molecular guests such as 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) with association constantK_1.1in the order of 10⁶ M⁻¹. This value is comparable to current systems that typically feature several connecting linkages between the two zinc‐porphyrin sites resulting in (supra)molecular cages ensuring a high pre‐organization. As such, the requirements to take benefit from supramolecular encapsulation can be reduced to a highly rigid, minimal covalent linkage of four atoms between zinc‐porphyrins as herein described.

  摘要 本文介绍了一个独特的双锌卟啉化学体系实例，在该体系中，两个大环均通过位于主题苯基环正反两面的单个短丁基-1,3-二炔链节共价连接。这种二聚化合物是在铜催化的炔卟啉与 2-叠氮吡啶衍生物的点击反应中发生同偶联副反应而产生的。通过对照实验，我们合理地解释了它的意外形成，并在铜催化的格拉塞-海偶联反应条件下实现了改进的合成。这种高度立体拥塞的双锌卟啉衍生物可作为超分子宿主，封装 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）等二价分子客体，其关联常数 K1.1 在 106 M-1 数量级。这一数值与当前的系统相当，当前的系统通常在两个锌卟啉位点之间有多个连接链接，从而形成（超）分子笼，确保高度的预组织性。因此，从超分子封装中获益的要求可以降低到如本文所述的锌卟啉之间由四个原子组成的高刚性最小共价连接。
• Relevance of Chemical vs. Electrochemical Oxidation of Tunable Carbene Iridium Complexes for Catalytic Water Oxidation
  作者：Marta Olivares、Cornelis J. M. van der Ham、Velabo Mdluli、Markus Schmidtendorf、Helge Müller‐Bunz、Tiny W. G. M. Verhoeven、Mo Li、J. W. (Hans) Niemantsverdriet、Dennis G. H. Hetterscheid、Stefan Bernhard、Martin Albrecht

  DOI：10.1002/ejic.202000090

  日期：2020.3.15

  the triazolylidene fragment outperforms complex 10 by a factor of 5, while in CAN-mediated chemical water oxidation, complex 10 is twice more active than 8b. This discrepancy in catalytic activity is remarkable and indicates that caution is needed when benchmarking iridium water oxidation catalysts with chemical oxidants, especially when considering that application in a potential device will most likely

  基于之前的工作，确定了含有 C,N-二齿螯合三唑亚-吡啶基配体（Cp* = 五甲基环戊二烯基，C 5Me 5 –）的铱 (III) Cp* 配合物是有效的分子水氧化催化剂，一系列基于该基序的设计和合成是为了提高催化活性。修饰特别包括将给电子取代基引入螯合配体的吡啶基单元（H，a；5-OMe，b；4-OMe，c；4-tBu，d；4-NMe 2，e），如以及三唑亚基 C4 位置上的电子活性取代基 (H, 8; COOEt, 9; OEt, 10; OH, 11; COOH, 12)。使用硝酸铈铵 (CAN) 进行的化学氧化表明与提高催化转换频率的给电子基团存在明显的构效关系，尤其是当供体取代基位于三唑基配体片段上时（对于在pyr和OEt取代的三唑基上具有MeO基团的复合物10，TOF max = 2500 h – 1，而没有取代基的母体基准复合物的TOF max = 2500 h – 1） .