(S)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutanal
• 英文别名: (2S)-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methylbutanal
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: GTYPCLCCBBYCQA-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutanal 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 、 二丁基镁 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.91h， 生成 (2S,3S,5R,7S,9S,11S,13S,15S)-3-(benzyloxy)-9-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-2-(1'-(4-methoxybenzyloxy)ethan-2'-yl)-13-hydroxy-11-methoxy-15-methyl-1,6,8-trioxadispiro[4.1.5.3]pentadecane
  参考文献：
  名称：

  抗有丝分裂剂Spitrastrellolide B的双螺缩醛核心的合成

  摘要：

  螺旋藻内酯是从海洋海绵螺旋藻中分离出的一种有效的有丝分裂剂。已报道了对螺旋藻内酯B的DEF双螺缩醛核心的合成研究。通过使用两个二噻吩断开连接来追求模块化方法，以实现高度收敛的合成。在合成过程中研究了这些2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的易于锂化和亲核性，发现烷基化在升高的温度下最有效地进行。[5,6,6]-双螺缩醛环系统的形成是通过双二噻吩脱保护/螺缩醛化策略实现的。

  DOI：

  10.1021/jo201729t
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(4-methoxybenzyloxy)pent-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium periodate 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (S)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  抗有丝分裂剂Spitrastrellolide B的双螺缩醛核心的合成

  摘要：

  螺旋藻内酯是从海洋海绵螺旋藻中分离出的一种有效的有丝分裂剂。已报道了对螺旋藻内酯B的DEF双螺缩醛核心的合成研究。通过使用两个二噻吩断开连接来追求模块化方法，以实现高度收敛的合成。在合成过程中研究了这些2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的易于锂化和亲核性，发现烷基化在升高的温度下最有效地进行。[5,6,6]-双螺缩醛环系统的形成是通过双二噻吩脱保护/螺缩醛化策略实现的。

  DOI：

  10.1021/jo201729t

文献信息

• Chelation and Stereodirecting Group Effects on Regio- and Diastereoselective Samarium(II)-Water Allylic Benzoate Reductions
  作者：Gregory W. O’Neil、Trevor F. Stockdale、Michael A. Leitch

  DOI：10.1055/s-0039-1690826

  日期：2020.5

  SmI2(H2O)n reductions of allylic benzoates adjacent to a trisubstituted alkene occur in high yields with complete regioselectivity and good diastereoselectivity (up to 90:10) for substrates containing properly positioned stereodirecting- and chelating groups. The outcome of these reactions can be rationalized by ring conformation considerations of a proposed chelated organosamarium intermediate, and

  对于含有正确定位的立体定向和螯合基团的底物，与三取代的烯烃相邻的烯丙基苯甲酸酯的SmI 2（H 2 O）n还原反应具有很高的产率，具有完全的区域选择性和良好的非对映选择性（高达90:10）。这些反应的结果可以通过提出的螯合有机ring中间体的环构象考量和涉及-结合水的分子内质子化的机理来合理化。
• Asymmetric Total Synthesis of Attenol A and B
  作者：Dieter Enders、Achim Lenzen

  DOI：10.1055/s-2003-42071

  日期：——

  The asymmetric total synthesis of attenol A (1) and B (2), which possess challenging structures and an interesting biological activity, was accomplished in a convergent and highly stereoselective manner (de, ee ≥ 96%) with good overall yield. The short total synthesis is based on asymmetric alkylations of SAMP-hydrazones as well as a Sharpless asymmetric dihydroxylation as key steps.

  attenol A (1) 和 B (2) 的不对称全合成具有挑战性的结构和有趣的生物活性，以收敛和高度立体选择性的方式（de, ee ≥ 96%）完成，具有良好的总产率。短全合成基于 SAMP-腙的不对称烷基化以及 Sharpless 不对称二羟基化作为关键步骤。
• Diastereoselective and Branched-Aldehyde-Selective Tandem Hydroformylation–Hemiaminal Formation: Synthesis of Functionalized Piperidines and Amino Alcohols
  作者：Rachael Pittaway、José A. Fuentes、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01049

  日期：2017.6.2

  developed for the synthesis of chiral functionalized piperidines, with very good diastereoselectivity and branched regioselectivity using Rh/(S,S,S)-BOBPHOS catalysts. Tandem hydroformylation–hemiacetal formation also proceeds with good diastereoselectivity (88:12), with the hemiacetal product being hydrogenated with retention of stereochemistry to give a chiral intermediate used in the synthesis of the new

  从容易获得的烯丙基甘氨酸开始，已开发出串联加氢甲酰化-半胱氨酸形成反应，用于合成手性官能化哌啶，使用Rh /（S，S，S）-BOBPHOS催化剂具有非常好的非对映选择性和支链区域选择性。串联加氢甲酰化-半缩醛的形成也具有良好的非对映选择性（88:12），半缩醛产物被氢化并保留了立体化学，从而提供了一种手性中间体，用于合成新的抗生素奈诺沙星。
• Synthesis and Biological Activity of the C′D′E′F′ Ring System of Maitotoxin
  作者：Masahiro Kunitake、Takahiro Oshima、Keiichi Konoki、Makoto Ebine、Kohei Torikai、Michio Murata、Tohru Oishi

  DOI：10.1021/jo5005235

  日期：2014.6.6

  Stereoselective synthesis of the C′D′E′F′ ring system of maitotoxin was achieved starting from the E′ ring through successive formation of the D′ and C′ rings based on SmI2-mediated reductive cyclization. Construction of the F′ ring was accomplished via Suzuki–Miyaura cross-coupling with a side chain fragment and Pd(II)-catalyzed cyclization of an allylic alcohol. The C′D′E′F′ ring system inhibited maitotoxin-induced

  麦托毒素的C'D'E'F'环系统的立体选择性合成是基于SmI 2介导的还原环化作用，从E'环开始，通过连续形成D'和C'环而实现的。F'环的构建是通过Suzuki-Miyaura与侧链片段的交叉偶联以及Pd（II）催化的烯丙醇环化而完成的。C'D'E'F'环系统抑制大鼠脑胶质瘤C6细胞中人毒素诱导的Ca 2+内流，IC 50值为59μM 。
• Enantioselective Hydroformylation of 1-Alkenes with Commercial Ph-BPE Ligand
  作者：Zhiyong Yu、Meredith S. Eno、Alexandra H. Annis、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01421

  日期：2015.7.2

  A rhodium complex, in conjunction with commercially available Ph-BPE ligand, catalyzes the branch-selective asymmetric hydroformylation of 1-alkenes and rapidly generates alpha-chiral aldehydes. A wide range of terminal olefins Including 1-dodecene were examined, and all delivered high enantioselectivity (up to 98:2 er) as well as good branch:linear ratios (up to 15:1).