(2R*,3S*)-3,4-dimethyl-2-(1'-methylethenyl)pent-4-en-1-oic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R*,3S*)-3,4-dimethyl-2-(1'-methylethenyl)pent-4-en-1-oic acid
• 英文别名: (2RS,3SR)-3,4-dimethyl-2-(1-methylethenyl)pent-4-en-1-oic acid；(2R,3S)-3,4-dimethyl-2-prop-1-en-2-ylpent-4-enoic acid
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: IWDFIVQMDPOBMX-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R*,3S*)-3,4-dimethyl-2-(1'-methylethenyl)pent-4-en-1-oic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 54.84h， 生成 rel-(2R,3S)-1,2,3,4-tetrahydro-1,1,2,3,4,4,6,7-octamethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Vulcanolide® 对映体的合成

  摘要：

  描述了 Vulcanolide ® ((±)-7) 对映异构体的合成，这是数百种结构相关类似物中最强的麝香气味剂，通过中间体的拆分。为此，我们设计了一条新路线，其中涉及在立体中心附近临时引入可调节的官能团（方案 2）。分辨率基于两种非对映异构樟脑酸酯的色谱分离。外消旋 Vulcanolide ® 的强烈而独特的味道几乎完全归功于 (-)-对映异构体。这种合成允许制备新的、结构相关的麝香气味剂。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200202)85:2<533::aid-hlca533>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  (2'E)-2'-methylbut-2-enyl 3-methylbut-2-enoate 在 三甲基氯硅烷 、 lithium cyclohexylisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到(2R*,3S*)-3,4-dimethyl-2-(1'-methylethenyl)pent-4-en-1-oic acid
  参考文献：
  名称：

  Vulcanolide® 对映体的合成

  摘要：

  描述了 Vulcanolide ® ((±)-7) 对映异构体的合成，这是数百种结构相关类似物中最强的麝香气味剂，通过中间体的拆分。为此，我们设计了一条新路线，其中涉及在立体中心附近临时引入可调节的官能团（方案 2）。分辨率基于两种非对映异构樟脑酸酯的色谱分离。外消旋 Vulcanolide ® 的强烈而独特的味道几乎完全归功于 (-)-对映异构体。这种合成允许制备新的、结构相关的麝香气味剂。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200202)85:2<533::aid-hlca533>3.0.co;2-5

文献信息

• Synthesis of a Constitutional Isomer of Nerol by Consecutive Ireland–Claisen and Cope Rearrangements
  作者：Philip Kraft、Walter Eichenberger、Georg Fráter

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199911)1999:11<2781::aid-ejoc2781>3.0.co;2-c

  日期：1999.11

  3-methylbut-2-en-1-oic acid (senecioic acid, 8), followed by selective Ireland–Claisen rearrangement of the resulting ester 9 at 0°C and subsequent Cope rearrangement of the product at 140°C. A standard LAH reduction in the last step of the synthetic sequence transformed the α,β-unsaturated acid 12 into the target molecule 6, a constitutional isomer of nerol (5) with interesting olfactory properties.

  (2Z,6E)-3,6-Dimethylocta-2,6-dien-1-ol (6) 通过 (2E)-2-methylbut-2-en-1-ol（tiglic 醇，7 ) 与 3-methylbut-2-en-1-oic 酸 (seneciic acid, 8)，然后在 0°C 下对所得酯 9 进行选择性爱尔兰-克莱森重排，然后在 140°C 下对产物进行 Cope 重排。在合成序列的最后一步中，标准的 LAH 还原将 α,β-不饱和酸 12 转化为目标分子 6，这是一种具有有趣嗅觉特性的橙花醇 (5) 的结构异构体。