(4S)-benzylthiocyclopent-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-benzylthiocyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: (S)-4-(benzylthio)cyclopent-2-enone；(4S)-benzylthiacyclopent-2-enone；(4S)-4-benzylsulfanylcyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₂OS
• 分子量: 204.293
• InChiKey: RDRSVOQWSQSGBB-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基氯化镁 、 (4S)-benzylthiocyclopent-2-en-1-one 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以64%的产率得到(3S,4S)-3-(benzylthio)-4-butylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  The thio-adduct facilitated, enzymatic kinetic resolution of 4-hydroxycyclopentenone and 4-hydroxycyclohexenone

  摘要：

  将 3,4-二甲氧基苄基硫醇 8（作为苄基硫醇的代用品）加到外消旋 4-羟基环戊-2-烯酮 2 和 4-羟基环己-2-烯酮 15 中，可得到相应的顺式加成物 (±)-3-(3、(±)-3-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-羟基环戊酮 4b 和 (±)-3-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-羟基环己酮 16。在这两种情况下，随后在脂肪酶存在下用乙酸乙烯酯进行处理，都能实现对映体的解析。因此，(+)-16 及其对映体(-)-(1R,2S)-2-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-氧代环己基乙酸酯(-)-17 的对映体过量率为 98%。根据 1,4-二氧代模式，(-)-17 可用于制备 4-(叔丁基二甲基硅氧基)环己-2-烯酮 19 的两种对映体。首先，使用亚几何量的 NaOMe 进行皂化，然后通过硅醚形成-硫化物消除的一锅式顺序制备出 (+)-19。然后使用相同的起始原料，经过 6 个步骤，包括非对映选择性 NaBH4 还原和 Cope 型亚砜消除，得到了 (-)-19。

  DOI：

  10.1039/b916506a
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2-环戊烯酮 在 碲化氢 、 Novozym 435 、 异丙醚 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (4S)-benzylthiocyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Novel preparation of (−)-4-hydroxycyclohex-2-enone: reaction of 4-hydroxycyclohex-2-enone and 4-hydroxycyclopent-2-enone with some thiols

  摘要：

  A new route to (R)-4-hydroxycyclohex-2-enone from cyclohexanedione monoketal (27% yield) commences with reaction of the ketal with nitrosobenzene catalysed by L-proline. 4-Hydroxycyclohex-2-enone and 4-hydroxycyclopent-2-enone react with thiols to afford the corresponding syn-disubstituted cycloalkanones. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.01.002

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 4-Heterosubstituted Cyclopentenones
  作者：Kathrin Ulbrich、Peter Kreitmeier、Tirayut Vilaivan、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/jo400409f

  日期：2013.4.19

  Racemic 4-hydroxycyclopentenone, readily derived from furfuryl alcohol, can be transformed via its O-Boc derivative to 4-acyloxy, 4-aryloxy-, 4-amino-, or 4-thio-substituted cyclopentenones with high enantioselectivity by palladium-catalyzed kinetic resolution via nucleophilic allylic substitutions. Applying this methodology, a short formal synthesis of ent-noraristeromycin was readily accomplished

  易于衍生自糠醇的外消旋4-羟基环戊烯酮可通过其O -Boc衍生物通过钯催化的动力学以高对映体选择性转化为4-酰氧基，4-芳氧基-，4-氨基-或4-硫基取代的环戊烯亲核烯丙基取代解决。应用这种方法，短正式合成耳鼻喉科-noraristeromycin容易地完成。
• Facile biocatalytic syntheses of optically active 4-hydroxycyclohex-2-enone and 4-benzylthiacyclopent-2-enone
  作者：Ben S. Morgan、Dorothée Hoenner、Paul Evans、Stanley M. Roberts

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.07.042

  日期：2004.9

  Novozyme 435(R) (Candida antarctica Lipase B) effects the kinetic resolution of both 3-benzylthia-4-hydroxycyclopentanone and its six-membered ring analogue, providing a novel route to both enantiomers of 4-benzylthiacyclopent-2-enone and the two enantiomers of 4-hydroxycyclohex-2-enone, all in a state of very high optical purity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Novel preparation of (−)-4-hydroxycyclohex-2-enone: reaction of 4-hydroxycyclohex-2-enone and 4-hydroxycyclopent-2-enone with some thiols
  作者：Jamie F. Bickley、Paul Evans、Alastair Meek、Ben S. Morgan、Stanley M. Roberts

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.002

  日期：2006.2

  A new route to (R)-4-hydroxycyclohex-2-enone from cyclohexanedione monoketal (27% yield) commences with reaction of the ketal with nitrosobenzene catalysed by L-proline. 4-Hydroxycyclohex-2-enone and 4-hydroxycyclopent-2-enone react with thiols to afford the corresponding syn-disubstituted cycloalkanones. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.
• The thio-adduct facilitated, enzymatic kinetic resolution of 4-hydroxycyclopentenone and 4-hydroxycyclohexenone
  作者：Aisling O'Byrne、Cian Murray、Dearbhla Keegan、Carole Palacio、Paul Evans、Ben S. Morgan

  DOI：10.1039/b916506a

  日期：——

  The addition of 3,4-dimethoxybenzyl thiol 8, as a benzyl thiol surrogate, to racemic 4-hydroxycyclopent-2-enone 2 and 4-hydroxycyclohex-2-enone 15 gave the corresponding cis-adducts (±)-3-(3,4-dimethoxybenzylthio)-4-hydroxycyclopentanone 4b and (±)-3-(3,4-dimethoxybenzylthio)-4-hydroxycyclohexanone 16 with good diastereocontrol. In both cases, subsequent treatment with vinyl acetate, in the presence of a lipase enabled enantiomer resolution. Thus, (+)-16 and the acetate of its enantiomer, (–)-(1R,2S)-2-(3,4-dimethoxybenzylthio)-4-oxocyclohexyl acetate, (–)-17 were isolated in 98% enantiomeric excess. Based on the 1,4-dioxygenation pattern, (–)-17 can be used to prepare both enantiomers of 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone 19. Firstly, saponification, with a sub-stoichiometric amount of NaOMe, followed by a one-pot silyl ether formation–sulfide elimination sequence gave (+)-19. Then using the same starting material a 6-step sequence, featuring a diastereoselective NaBH4 reduction and a Cope-type sulfoxide elimination, gave (–)-19.

  将 3,4-二甲氧基苄基硫醇 8（作为苄基硫醇的代用品）加到外消旋 4-羟基环戊-2-烯酮 2 和 4-羟基环己-2-烯酮 15 中，可得到相应的顺式加成物 (±)-3-(3、(±)-3-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-羟基环戊酮 4b 和 (±)-3-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-羟基环己酮 16。在这两种情况下，随后在脂肪酶存在下用乙酸乙烯酯进行处理，都能实现对映体的解析。因此，(+)-16 及其对映体(-)-(1R,2S)-2-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-氧代环己基乙酸酯(-)-17 的对映体过量率为 98%。根据 1,4-二氧代模式，(-)-17 可用于制备 4-(叔丁基二甲基硅氧基)环己-2-烯酮 19 的两种对映体。首先，使用亚几何量的 NaOMe 进行皂化，然后通过硅醚形成-硫化物消除的一锅式顺序制备出 (+)-19。然后使用相同的起始原料，经过 6 个步骤，包括非对映选择性 NaBH4 还原和 Cope 型亚砜消除，得到了 (-)-19。