3-(N-benzyloxycarbonylamino)-1-phenylpentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(N-benzyloxycarbonylamino)-1-phenylpentan-1-one
• 英文别名: 3-N-(benzyloxycarbonyl)-1-phenyl-pentan-1-one；3-benzyloxycarbonylamino-1-phenylpentan-1-one；benzyl N-(1-oxo-1-phenylpentan-3-yl)carbamate
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃
• 分子量: 311.381
• InChiKey: ZITOHPUPMBAIKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 benzyl (1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到3-(N-benzyloxycarbonylamino)-1-phenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧羰基氨基砜与烯醇硅酸酯的首次催化曼尼希型反应

  摘要：

  发现三氟甲磺酸铋是甲硅烷基甲酸酯与N-烷氧基羰基氨基砜的曼尼希型反应的有效催化剂。反应平稳进行，三氟甲磺酸铋的催化剂用量低（0.5-1.0 mol％），以非常高的收率（最高96％）提供了相应的受保护的β-氨基羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606222

文献信息

• Derailing the Wacker Oxidation:  Development of a Palladium-Catalyzed Amidation Reaction
  作者：Matthew J. Gaunt、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol0066882

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] A conceptually new palladium-catalyzed amidation reaction is described for the synthesis of beta-amido ketones based on derailing the Wacker oxidation of enones. This reaction generates a new carbon-nitrogen bond via a palladium-catalyzed conjugate addition of a carbamate nucleophile to an enone. The regiocontrol, mild and neutral conditions, lack of preactivation of the nucleophile

  [图：见正文]描述了一种概念上新的钯催化的酰胺化反应，该反应用于使烯酮的Wacker氧化脱轨，从而合成β-酰胺基酮。该反应通过将氨基甲酸酯亲核体与钯催化的钯催化共轭加成反应生成新的碳氮键。区域控制，温和和中性条件，亲核试剂缺乏预活化作用以及催化剂的再氧化体系缺乏是这种转化的吸引人的特征。
• Evidence That Protons Can Be the Active Catalysts in Lewis Acid Mediated Hetero-Michael Addition Reactions
  作者：Tobias C. Wabnitz、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1002/chem.200305407

  日期：2004.1.23

  mechanism of Lewis acid catalysed hetero-Michael addition reactions of weakly basic nucleophiles to alpha,beta-unsaturated ketones was investigated. Protons, rather than metal ions, were identified as the active catalysts. Other mechanisms have been ruled out by analyses of side products and of stoichiometric enone-catalyst mixtures and by the use of radical inhibitors. No evidence for the involvement

  研究了路易斯酸催化弱碱性亲核试剂对α，β-不饱和酮的杂-迈克尔加成反应的机理。质子而不是金属离子被鉴定为活性催化剂。通过分析副产物和化学计量的烯酮-催化剂混合物以及通过使用自由基抑制剂，已经排除了其他机理。没有获得有关π-烯烃-金属配合物或羰基-金属-离子相互作用的证据。在非配位碱2，6-二叔丁基吡啶的存在下，反应没有进行。获得了良好的催化活性与阳离子水解常数的相关性。一羰基和二羰基底物的不同反应性已得到合理化。建立了一种用于评估质子生成的（1）H NMR探针，并且根据路易斯酸在有机溶剂中的水解倾向对其进行了分类。研究了氮，氧，硫和碳亲核试剂的布朗斯台德酸催化共轭加成反应，并讨论了不对称路易斯酸催化的意义。
• Convenient synthesis of Cbz-protected β-amino ketones by a copper-catalysed conjugate addition reaction
  作者：Tobias C Wabnitz、Jonathan B Spencer

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00654-8

  日期：2002.5

  A convenient synthesis of Cbz-protected β-amino ketones is reported. Benzyl carbamates and α,β-unsaturated ketones furnish the conjugate addition products in the presence of a Cu(II) catalyst under mild conditions. Other weakly basic nitrogen nucleophiles can also be used in this reaction.

  据报道，Cbz保护的β-氨基酮的方便合成。在Cu（II）催化剂存在下，在温和条件下，氨基甲酸苄酯和α，β-不饱和酮提供了共轭加成产物。其他弱碱性氮亲核试剂也可用于该反应。
• A General, Polymer-SupportedAcid Catalyzed Hetero-Michael Addition
  作者：Jonathan B. Spencer、Tobias C. Wabnitz、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1055/s-2003-39292

  日期：——

  Hetero-Michael additions of nitrogen, oxygen and sulfur nucleophiles to α,β-unsaturated ketones were efficiently catalyzed by Nafion® SAC-13 perfluorinated resinsulfonic acid.

  氮、氧和硫亲核试剂对α,β-不饱和酮的杂迈克尔加成反应，能够被Nafion® SAC-13全氟化树脂磺酸高效催化。
• Reaction of Allylzinc Reagents and Zinc Enolates of Ketones with α-Amidoalkylphenyl Sulfones
  作者：Marino Petrini、Roberto Profeta、Paolo Righi

  DOI：10.1021/jo025606f

  日期：2002.6.1

  Alpha-amidoalkylphenyl sulfones behave as N-acylimino equivalents in the reaction with functionalized allylzinc reagents. The addition products obtained using the zinc derivative of ethyl 2-(bromomethyl)acrylate can be readily transformed into alpha-methylene-gamma-lactams using different cyclization procedures. The allylzinc reagent obtained from 3-bromo-1-acetoxy-1-propene directly affords protected

  α-酰胺基烷基苯基砜在与官能化烯丙基锌试剂的反应中表现为N-嘧啶基当量。使用2-（溴甲基）丙烯酸乙酯的锌衍生物获得的加成产物可以使用不同的环化方法容易地转化为α-亚甲基-γ-内酰胺。由3-溴-1-乙酰氧基-1-丙烯获得的烯丙基锌试剂直接提供受保护的1,2-氨基醇，优选使用抗立体异构体，而与所用α-酰胺基烷基苯基砜的结构无关。该程序可以扩展到使用从α-溴酮获得的烯醇锌，并导致合成N-保护的β-氨基酮。